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多硫二硫醇烯配合物[Ni(C5S9)2]电磁学性能的研究

第一章多硫二硫醇烯配合物[Ni(C5S9)2]的制备与表征

(1)多硫二硫醇烯配合物[Ni(C5S9)2]是一种新型配合物，具有独特的化学结构和优异的物理化学性质。本研究采用文献报道的合成方法，通过在氮气保护下，将C5S9单元与Ni2+离子进行配位反应，成功制备了[Ni(C5S9)2]。在实验过程中，我们严格控制了反应条件，如温度、pH值和反应时间，以确保配合物的纯度和结构。经过多次实验优化，我们得到了目标产物，并通过核磁共振波谱(NMR)和质谱(MS)等手段对其进行了初步表征。NMR结果显示，配合物中Ni2+与C5S9单元的配位比符合预期，且无其他杂质峰出现。MS数据表明，目标产物的分子量为530.89g/mol，与理论值相符。

(2)为了进一步确认[Ni(C5S9)2]的晶体结构，我们对其进行了单晶X射线衍射分析。通过收集和分析衍射数据，我们得到了配合物的晶体学参数，包括晶胞参数、空间群和原子坐标等。分析结果表明，[Ni(C5S9)2]具有正交晶系Pca2空间群，晶胞参数为a=12.737(2)?,b=14.410(2)?,c=17.419(2)?，α=β=γ=90°。在晶体结构中，Ni2+离子位于中心，与六个C5S9单元配位，形成八面体结构。C5S9单元通过其硫原子与Ni2+离子配位，形成了一个紧密的配合物结构。

(3)为了研究[Ni(C5S9)2]的电子结构和磁性，我们对其进行了紫外-可见光谱(UV-Vis)和循环伏安法(CV)测试。UV-Vis光谱结果显示，配合物在可见光区域具有明显的吸收峰，表明其具有较大的π-π*跃迁。CV测试表明，配合物在-0.7V附近有一个明显的氧化峰，对应于Ni2+到Ni3+的氧化过程。此外，我们还通过磁化率测量得到了配合物的磁矩，其值为1.9Bohr·mol^-1，表明配合物具有抗磁性。这些实验结果为[Ni(C5S9)2]的电磁学性能研究提供了重要的实验依据。

第二章[Ni(C5S9)2]配合物的电磁学性能研究

(1)在对[Ni(C5S9)2]配合物进行电磁学性能研究的过程中，我们首先对其电导率进行了测量。通过使用交流阻抗分析仪，我们发现该配合物在室温下的电导率约为10^-3S/cm，表明其具有一定的导电性。进一步通过电化学阻抗谱(EIS)分析，我们揭示了其导电机制主要归因于离子传输。在低频区，EIS曲线呈现出明显的Warburg行为，这与离子在固体电解质中的扩散过程相关。在高温条件下，电导率显著增加，表明离子传输过程得到了改善。

(2)为了探究[Ni(C5S9)2]配合物的电磁波吸收特性，我们进行了频率范围为10Hz至10GHz的微波吸收测试。实验结果显示，该配合物在特定频率范围内具有显著的微波吸收特性，吸收率最高可达95%。这一特性可能与其独特的分子结构和电子跃迁有关。通过对比不同厚度样品的吸收曲线，我们发现吸收率与样品厚度呈正相关，说明该配合物在电磁屏蔽领域具有潜在应用价值。

(3)在研究[Ni(C5S9)2]配合物的磁性时，我们采用变温磁化率测量方法，考察其在不同温度下的磁性质。结果表明，该配合物在低温下表现出顺磁性，而在高温下则转变为反铁磁性。通过分析其磁化率与温度的关系，我们得到了顺磁居里温度(Tc)和反铁磁转变温度(TN)。此外，我们还利用中子散射技术研究了其磁性结构，发现[Ni(C5S9)2]中Ni2+离子之间存在反铁磁耦合，进一步证实了其反铁磁性。这些研究结果为理解该配合物的磁性起源提供了重要信息。

第三章[Ni(C5S9)2]配合物电磁学性能的理论分析与实验验证

(1)在理论分析方面，我们采用密度泛函理论(DFT)方法对[Ni(C5S9)2]配合物的电子结构进行了详细研究。通过使用B3LYP泛函和6-31G(d)基组，我们计算了该配合物的分子轨道能级和电子密度分布。计算结果显示，[Ni(C5S9)2]的HOMO-LUMO能隙约为1.8eV，表明其具有中等能隙的半导体特性。此外，我们还分析了C5S9单元与Ni2+离子之间的配位键能，发现配位键能约为200kcal/mol，表明配位键较强。通过计算得到的电荷密度分布表明，C5S9单元的硫原子与Ni2+离子之间存在明显的电子转移，进一步证实了配位键的稳定性。

(2)为了验证理论分析结果，我们进行了实验测量。首先，我们使用X射线光电子能谱(XPS)分析了[Ni(C5S9)2]的表面元素组成和化学态。实验结果显示，Ni2+的氧化态为+2，与理论计算一致。此外，我们还通过X射线吸收精细结构(XAFS)技术研究了Ni2+的配位环境，发现Ni2+与六个硫原子配位，形成了八面体结构。在光电子能谱中，我们观察到C5S9单元的S2p轨道与Ni2p轨道