有机化学课件第十章羧酸和取代羧酸.ppt

**************************************************************（1）被弱氧化剂氧化，产生银镜反应OOR—C—C—OH+2Ag(NH3)2++OH-RCOO-+Ag+NH3+CO2用什么方法区别醇酸和酮酸OHCH3CHCOOHCH2—CH2—COOHOHCH3—C—COOHO第37页,共50页，星期六，2024年，5月（2）与NH3作用生成?-氨基酸CH3—C—COOHONH3酶R—C—COOHNH2OH-H2OR—C—COOHNH2[H]R—CHCOOHNH2（3）?-酮酸脱羧CH3—C—COOHOH2SO4150℃CH3–C–HO+CO2第38页,共50页，星期六，2024年，5月[R—C]O—HCH22、?-酮酸化学性质CH3—C—CH2COOHOβ-酮酸脱羧反应历程CH3—C—CH3+CO2OR—C—CH2—C—OH-CO2OHOCH2R—CC=OOOR—C—CH3O第39页,共50页，星期六，2024年，5月COOH=OCOOH=OCOOH-CO22.1.请将下列化合物按酸性强弱顺序排列提问：OHCH3CHCOOHCH3—C—CH2COOHOCH3COOHCH3—C—COOHH2CO3OHOCH3—C—CH2COOHO+NaOH2CH3COONa第40页,共50页，星期六，2024年，5月3、酮式—烯醇式互变异构现象CH3—C—CH2COOC2H5O乙酰乙酸乙酯具有酮和烯醇的典型反应如与2、4—二硝基苯肼反应，生成橙黄色沉淀使溴水褪色FeCl3呈紫色与Na作用放出H2说明有烯醇式OH—C=C—第41页,共50页，星期六，2024年，5月+Br2OHCH3—C=CH—COOC2H5-HBrBrOHCH3—C—CH—COOC2H5BrCH3—C—CH2COOC2H593%OHCH3—C=CH—COOC2H57%OBrCH3—C—CH—COOC2H5O第42页,共50页，星期六，2024年，5月这时无烯醇式存在，加入FeCl3溶液不显色，但一会显紫色乙酰乙酸乙酯产生互变异构现象的原因主要是CH3—C=CH—C—OC2H5OH原因是CH3—C—CH2—C—OC2H593%OOO亚甲基—C—CH2—C—O—①OO第43页,共50页，星期六，2024年，5月②烯醇式异构体存在共轭体系，并通过分子内氢键形成较稳定的鳌环，内能降低。鳌环OCH3—CCHC—OC2H5HOOHCH3—C=CH21.5×10-4提问：内能越低，体系的稳定性？CH3—C=CH—C—OC2H5OHOCH3—C—CH3O第44页,共50页，星期六，2024年，5月结构，而且其中至少有一个是酮羰基的化合物，才能形成较大比例的烯醇式结构。所以一般要具有—C—CH2—C—OO—C—CH—C—OOR或第45页,共50页，星期六，2024年，5月提问：下面有几个化合物，请同学自己判断一下哪些能形成较稳定的酮式与烯醇式互变异构体。A、H5C2O—C—CH2—C—OC2H5CH3C—CH2CH2—C—C2H5B、C、HOOC—C—CH2—C—OC2H5D、CH3CH2—C—CH2—C—OC2H5OOOOOOOO第46页,共50页，星期六，2024年，5月答案:C、HOOC—C—CH2—C—OC2H5HOOC—C=CH—C—OC2H5OHOOOD、CH3CH2—C—CH2—C—OC2H5OOCH3CH2—C=CH—C—OC2H5OHO第47页,共50页，星期六，2024年，5月β-丁酮酸（乙酰乙酸）β-丁酮酸、β-羟基丁酸、丙酮三者总称为酮体正常人1mg/100ml，病人300~400mg/100ml血液中酮体血液中酸性易发生酸中毒血红色CH3C-CH3+Na2Fe(CN)5NOO第48页,共50页，星期六，2024年，5月+COOHH2N—CHCH3谷丙转