基于新型多孔材料的固相萃取技术在鱼肉磺胺类抗生素残留检测中的应用研究.pdf

基于新型多孔材料的固相萃取技术在鱼肉磺胺类抗生素

残留检测中的应用研究

摘要

磺胺类抗生素（SAs）作为一类广谱抗菌药物，广泛应用于养殖业中。近年来，随着

水产品集约化养殖规模的不断扩大，超量、超期使用SAs的现象普遍存在，造成水产品中

较广泛的SAs残留超标，对消费者的健康构成潜在威胁。建立准确、高效、灵敏的SAs检

测方法对于保障水产品的质量安全和维护消费者的身体健康具有重要意义。高效液相色

谱法（HPLC）具有高分辨率、高灵敏度、适用范围广和自动化程度高等特点，但其对样

品前处理的要求较高，因此，如何建立高效、简便、低成本的前处理方法，是实现HPLC

法高效检测水产品中SAs的关键。本文以鱼肉中的SAs为目标物，以氮掺杂的三维石墨烯

泡沫（NGF）、共价有机框架（COFs）、磁性金属有机骨架（mMOF）、分子印迹聚合物

（MIPs）等多孔材料为吸附剂，结合电增强固相微萃取（EE-SPME）和磁固相萃取

（MSPE）技术，实现对SAs的特异、高效富集，并耦合HPLC技术，实现对SAs的准确、

灵敏、快速检测。

论文主要研究内容包括三个部分：

（1）以鱼肉中磺胺噻唑（ST）、磺胺二甲基嘧啶（SM）和磺胺二甲氧嘧啶（SMM）

2

为目标物，以1-乙烯基-3-辛基咪唑四氟硼酸盐（VOT）作为功能单体，NGF作为导电增

强剂，通过原位聚合的策略得到稳定性良好、孔径丰富的M@NGF。在此基础上，采用

EE-SPME结合HPLC技术，实现对ST、和SMM的快速、准确、灵敏检测。在最佳实验

条件下，所提出的方法对ST、SM和SMM的检出限分别为1.78、3.16和1.84μg/kg，定

2

量限均为5μg/kg。本方法应用于4种鱼肉中ST、SM、SMM的加标检测，回收率范围

2

为79.2~110.1%。

（2）通过掺杂、包埋、原位生长的制备方法，将包覆FeO的磁性NGF（MNGF）、

34

COFs和MIPs层层组装，得到复合材料（MNC@MIPs），并以此为吸附剂，建立了

MSPE-HPLC方法，应用于鱼肉中磺胺胍（SG）、ST、磺胺嘧啶（SD）、SM2和SMM的

检测。利用氮气吸附-解吸曲线、透射电子显微镜（TEM）、扫描电子显微镜（SEM）和

磁滞回线等方法，对所得的复合材料进行详细表征。通过考察材料对SAs的富集性能，

结果表明，复合材料不仅可以基于分子印迹作用提高对目标物的选择性吸附，还可以通

过外加磁场实现吸附剂与目标物的快速分离。所构建MSPE-HPLC方法对SAs的检测线

性范围为0.1~250μg/kg，检出限范围为0.04~1.36μg/kg。将本方法应用于鱼肉中ST、

SM、SMM、SG、SD的加标检测，回收率为77.2~112.7%。

2

（3）制备了一种基于mMOF的聚多巴胺表面分子印迹聚合物（mUIO-66-

NH@MIPs），并将该聚合物填充于经过改装的注射器中，制成磁控萃取器。在此基础上，

2

使用深共晶溶剂（DES）替代传统有机试剂作为解吸液，建立MSPE方法。研究发现，基

于磁控萃取器的MSPE不仅可以选择性萃取SAs，还可以简化前处理过程，减少实验器

具和溶剂的使用，缩短样品前处理时间，降低样品前处理的成本，大大提高了检测效率

和灵敏度。基于mUIO-66-NH@MIPs的MSPE-HPLC方法，在最佳实验条件下，对SAs

2

的检测线性范围为0.5~5000μg/kg，检测限低至0.059μg/kg，对鱼肉样品中SAs的加标

回收率为72.5~104.4%。

关键词：固相微萃取；磁固相萃取；高