NHD脱硫-甲醇合成法年产4.5万吨甲硫醇项目设计6-创新性说明.docx

NHD脱硫-甲醇合成法年产4.5万吨甲硫醇项目设计·创新性说明

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NHD脱硫-甲醇合成法年产4.5万吨甲硫醇项目设计·创新性说明

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2017年“东华科技

2017年“东华科技-陕鼓杯”第十一届

全国大学生化工设计竞赛

NHD脱硫-

NHD脱硫-甲醇合成法

年产4.5万吨甲硫醇项目设计

创新性说明

参赛学校：桂林理工大学

参赛学校：桂林理工大学

参赛团队：快乐的小鸡

参赛队员：廖坚良陈志和邓家炬陈燕萍林小芳

指导教师：李和平杨文黎燕及方华刘峥

目录

TOC\o1-3\h\z\u一、工艺流程创新 1

二、资源化循环回收利用 4

三、设备创新选型 5

四、换热网络优化 7

五、环境保护创新 8

六、反应技术创新 10

七、安全风险预评估 11

一、工艺流程创新

（一）工艺流程创新简述

NHD脱硫-甲硫醇合成法制备甲硫醇工艺流程

本项目采用聚乙二醇二甲醚（NHD）脱硫-甲醇合成法制备甲硫醇，副产物为二甲硫醚。NHD溶剂具有良好的脱硫脱碳性能，是一种优良的物理吸收溶剂，对H2S等酸性气体具有良好的吸收能力，并能选择地吸收H2S，聚乙二醇二甲醚（NHD）脱硫能够满足净化度高、选择性强、对环境无污染、工艺流程短、操作方便、能耗低等优点；该工艺由两个工段组成，第一工段为聚乙二醇二甲硫醚脱硫工段，该工段通过NHD和原料气逆流接触选择吸收硫化氢气体，经过吸收塔和硫化氢浓缩塔的选择吸收后，再经过三级闪蒸，排出大部分的N2、CO2和轻烃,经引风机送总厂利用碱液化学吸收装置处理后排放，未经吸收的H2S循环到硫化氢浓缩塔进一步吸收提纯，最后通过再生塔进行NHD和硫化氢的分离，再生塔塔底解析出的NHD浓度达99.9%，进一步循环到脱硫装置中进行硫化氢的提纯，整个NHD脱硫工段中消耗的NHD脱硫剂非常少，达不到0.15%，实现了经济利益的最大化，硫化氢经过两步循环，基本实现硫化氢的脱除，经过提纯后的硫化氢进入硫化氢-甲醇合成反应器进行反应，H2S与甲醇经加压、预热和混合后，送入以活性γ-氧化铝作载体并负载钨酸钾的催化剂的低压反应器中，在220℃～500℃、0.19～1.4MPa条件下，可控的范围比较广，经过闪蒸单元脱水，再经精馏分离出产物和硫化氢，未反应的硫化氢再循环到反应器进一步反应，馏出的产物经过精馏单元分离出主产物甲硫醇，富产物二甲硫醚，未反应的甲醇浓度达95%，可以经过处理后，循环到反应工段。本厂对现有的工艺进行了改造和优化。

在工艺设计中，我们采用了“四大循环”，将聚乙二醇二甲醚、硫化氢、甲醇、水进行回收循环利用，同时通过工艺路线优化，实现了对硫化氢和甲醇资源利用的最大化。

与其它工艺相比，NHD脱硫法具有净化度高；选择性强；溶剂无腐蚀；对设备要求低，投资少；挥发损失少；化学稳定性和热稳定性好；溶剂无毒无味,对环境无污染流程短；操作方便能耗低等优点。

改良前后的NHD脱硫工段如图1与图2所示。

图SEQ图\*ARABIC1改良前的NHD脱硫工艺流程图

T01:脱硫塔T02：H2S浓缩塔T03：再生塔

图SEQ图\*ARABIC2改良后的NHD脱硫流程图

改良过后的NHD脱硫工艺采用了在已有工艺中二级闪蒸罐后增加了一个三级闪蒸罐，通过三级闪蒸罐进一步闪蒸掉一部分气体，从而达到H2S提浓的目的。经过三级闪蒸罐的闪蒸汽又回到H2S浓缩塔，提高了H2S的转化率。因此，其对H2S浓缩塔、热再生塔塔顶酸性气及能耗均会产生较大影响。NHD的消耗量非常少，实在了经济利益的最大化。

改良前后的甲硫醇合成工段如图3与图4所示。

图SEQ图\*ARABIC3改良前的甲硫醇合成工艺流程图

图SEQ图\*ARABIC4改良后的甲硫醇合成工艺流程图

与改良前的合成工艺相比，改良后的工艺更有优势。从产品角度分析，改良前工艺的主产品甲硫醇和副产品二甲硫醚在同一个精馏塔中直接分离出来，而改良后的工艺的两种产品在精馏塔分离出来之后，分别进入甲硫醇精馏塔和二甲硫醚精馏塔中，使得两产品分离得较为彻底，纯度更高。合成工艺实现了硫化氢循环，使得硫化氢再次进入反应器进行反应，反应工段中产生的水经过闪蒸单元分离出来，纯度达99.9%可以作为公用工程使用，减少了能量的消耗量，排放的水达到国家安全标准，通过精馏单元分离出的甲醇浓度达95%，可以进一步循环到反应器进行反应，避免了原料的浪费和环境的污染。

（二）分离技术创新

NHD溶剂具有良好的脱硫脱碳性能，是一种优良的物理吸收溶剂，对H2S等酸性气体具有良好的吸收能力，并能选择地吸收H2S。原料气从脱硫装置的底部进料，NHD脱硫剂从塔顶进料，两者充分接触，选