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知识补充点:电极电势的应用判断氧化剂和还原剂的强弱电极电势越大,氧化剂的氧化能力越强,它就是越强的氧化剂。反之成立。用比较是标准状态下的,对于非标准状态要用,能斯特方程计算后比较。解:查得例:在标准状态下Ag+和Cu2+,谁的氧化能力强?Ag的氧化能力更强。例:要选择一种氧化剂使Cl-、Br-混合液中的Br-氧化成Br2,但Cl-不变化,问H2O2、KMnO4、K2Cr2O7应选择谁?解:查表只有是而所以只能选择K2Cr2O7。前一题中,KMnO4在[H+]=10-7时,能否氧化Cl-和Br-?思考题为什么我们常常说H2O2能被KMnO4氧化?030102判断氧化还原反应进行的方向01氧化还原反应自发进行,反应的方向必须是由强向弱进行。即强氧化剂和强还原剂反应生成弱氧化剂和弱还原剂。02即:03标准状况下的判定查电极电势表,正向自发进行逆向自发进行BAC非标准状态下,要用能斯特方程求逆向自发进行正向自发进行所以标准状态下SnCl4无法将I-氧化成I2。4小于5例:试判断标准状况下SnCl4溶液能否将I-氧化为I2。1解:查标准电极电势2因为3例:若溶液中[Fe3+]=1.0×10-3mol·L-1,[Fe2+]=1.0mol·L-1,[I-]=1.0×10-3mol·L-1,问2Fe3++2I-2Fe2++I2反应向哪个方向进行?标准状态向哪个方向?解:标准状况下非标准状况下反应逆向进行。也有的可通过改变酸度来控制反应方向。若两电极电势的差不大,可通过改变浓度,01某些含氧化合物如KMnO4、MnO2、K2Cr2O7、H3AsO4、H2O2等参加氧化还原反应时,还必须考虑溶液的酸度。02从电极电势表示中知道,当有H+参加(H+不发03生氧化还原反应),αH+越大,越大。04从电极电势表示中知道,当有OH-参加(OH-05不发生氧化还原反应),αOH-越大,越小。请同学们考虑沉淀反应、配位反应对氧化如果反应使氧化态的浓度降低,电极电势还原反应有没有影响?如何影响的?将降低,反之就升高。01030204判断氧化还原反应进行的限度对于可逆的氧化还原反应Ox1+Red2Ox2+Red1判断氧化还原反应的限度,就是要求反应的最大程度,即求K,而反应的最大程度是反应达到平衡状态,也就是两个半电池的电极电势相等。对于任意一个氧化还原反应有:为氧化剂的标准电极电势为还原剂的标准电极电势为氧化还原反应中得或失电子总数n01计算平衡常数时,必须注意n值的正确选用。同一个电池反应,可因方程式中的计量系数不同而有不同的电子转移数。02例:Fe3++I-Fe2++1/2I203得:K=9.85×10304例:2Fe3++2I-2Fe2++I205得:K=9.69×107注意:K的大小,只能表示反应达到平衡时能够完成的程度,不能说明反应的速率。温度不同,K也不同。越大,K越大,反应越彻底。通常K≥105,我们说反应能进行完全。§9-3氧化还原滴定法概述以氧化还原反应为基础的滴定分析法(一)氧化还原滴定法的特点及条件一氧化还原反应:基于电子转移的反应Zn+CuSO4Cu+ZnSO42e得电子失电子H2+Cl22HCl********本质:电子得失或电子偏移特点:机理复杂,有副反应发生可用于滴定的反应满足条件:、定量完全。迅速无副反应有适当方法确定终点12采取的措施提高溶液温度k=Aexp(-Ea/RT)lnk=lnA—Ea/RT阿伦尼乌斯经验公式增大反应物的浓度或减小生成物浓度质量作用定律大小1金属越易失电子,留在金属片上的电子就越多,电极电势也就越低。反之就越高。2表示3Ox/Red4电极本身、温度、浓度、介质贰电极电势大小的影响因素壹电动势表示肆原电池电动势定义:两个电极之间的电势差叁01标准电极电势——标准氢电极051mol·L-1的溶液中,通入分压为101.3kPa03因为没有一个标准。02单个电极的电极电势是没有办法测定的。04将铂片插入氢离子活度(通常用浓度代)为(用符号Pθ)的高纯氢,使铂黑吸附的氢气达到饱和后的氢电极叫标准氢电极。06规定298.15K时,标准氢电极的电极电势为0。02国际上统一选定用标

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