基础化学第二章化学热力学基础.ppt

01熵：系统混乱度的量度，用符号S表示，单位是J/K。02熵是系统的状态函数，有明确的物理意义，绝对值可求，乘上温度具有能量意义。03熵属广度性质，与体系物质数量有关。04系统的熵越大，系统的混乱度就越大；反之，系统的熵越小，其混乱度就越小。（二）熵物质的聚集状态：同种物质的气液、固三态相比较，气态的混乱度最大，而固态的混乱度最小。因此，对于同种物质，气态的摩尔熵最大，而固态的摩尔熵最小。分子的组成：聚集状态相同的物质，分子中的原子数目越多，混乱度就越大，其熵也就越大；若分子中的原子数目相同，则分子的相对分子质量越大，混乱度就越大，其熵也就越大。影响熵的因素温度：温度升高，物质的混乱度增大，因此物质的熵也增大。压力：压力增大时，将物质限制在较小的体积之中，物质的混乱度减小，因此物质的熵也减小。压力对固体或液体物质的熵影响很小，但对气体物质的熵影响较大。热力学规定：在0K时，任何纯物质的完整晶体（原子或分子只有一种排列形式的晶体）的熵为零。将某纯物质从0K升高到温度T，此过程的熵变就是温度T时该纯物质的规定熵。纯物质在标准状态下的摩尔规定熵称为该物质的标准摩尔熵，用符号表示。任一化学反应的标准摩尔熵变均可利用下式求算：例2-6利用298.15K时的标准摩尔熵，计算反应：01020304在298.15K时的标准摩尔熵变。解：298.15K时反应的标准摩尔熵变为：大多数熵增加的吸热反应在室温下不能自发进行，但在高温下可以自发进行；而大多数熵减小的放热反应在室温下能自发进行，但在高温下不能自发进行。上述事实表明，反应方向除了与反应热和熵变有关外，还受温度的影响。化学反应一般可以写成如下形式：01上式常写成下列简单形式：02通常可写成如下更简单的形式：03式中：vB是反应物或产物的化学计量数，对反应物取负值，对产物取正值。04一、反应进度STEP1STEP2STEP3STEP4对任意反应:反应进度?定义为：对于有限变化，可以改写为：引入反应进度的优点是，用任一种反应物或产物表示反应进行的程度，所得值都是相同的。应用反应进度时，必须指明化学反应方程式。例2-110molN2和20molH2在合成塔混合后，经多次循环反应生成了4molNH3。试分别以如下两个反应方程式为基础，计算反应进度。（1）（2）解：由反应方程式可知，生成4molNH3，消耗2molN2和6molH2。N2，H2和NH3的物质的量的变化分为：(N2)=n(N2)-n0(N2)=(10-2)mol-10mol=-2mol(H2)=n(H2)-n0(H2)=(20-6)mol-20mol=-6mol(NH3)=n(NH3)-n0(NH3)=4mol-0mol=4mol化学反应的摩尔热力学能变和摩尔焓变反应摩尔热力学能和摩尔焓变的定义对于化学反应：气态物质B的标准状态，是指不论是纯气体还是在气体混合物中，均为标准压力(100kPa)，且表现理想气体特性时，气态纯B的（假想）状态。01液态和固态纯物质B的标准状态，分别是在标准压力下纯液态和纯固态物质B的状态。02（二）热力学标准状态溶液中的溶剂A的标准状态，为标准压力下，液态（或固态）的纯物质A的状态。溶液中的溶质B的标准状态，为标准压力下、质量摩尔浓度bB=(1mol·kg-1)或浓度cB=(1mol·L-1)，并表现无限稀释溶液时溶质B（假想）状态。△rHm与△rUm的关系对化学反应，反应的摩尔焓变为：若B为液相或固相：若有气体参加反应：反应进度变为：正庚烷的物质的量为：在298.15K时的摩尔焓变。298.15K时，在弹式热量计（一种恒容热量计）中由于完全燃烧，反应后正庚烷的物质的量n＝0mol。解：正庚烷的摩尔质量M＝100.2g·mol-1，反应前250g正庚烷完全燃烧放热60.09kJ。试求该反应例2-2正庚烷的燃烧反应为：弹式热量计中发生的是等容过程，故：298.15K时反应的摩尔焓变为：298.15K时反应的摩尔热力学能变为：01020301040203热化学方程式:表示化学反应与反应的摩尔焓变或摩尔热力学能变关系的化学方程式。H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)=-285.8kJ/molH2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)=-241.8kJ/mol