有机第八章波谱分析.pptVIP

T/%图8.10甲苯的红外光谱图8.3核磁共振谱(NMR)[nuclearmagneticresonancespectroscopy]核磁共振谱的功能：提供分子中原子的种类、数目、以及分布的信息的。1H-NMR表示氢的核磁共振，用于测定氢在碳骨架上的位置。13C-NMR表示碳的核磁共振，用于测定碳的骨架是如何组成的。8.3.1核磁共振的产生(基本原理)让处于外磁场（Bo）中的自旋核(如氢核)接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。BO=△E=Eb-Ea(1)原子核的自旋与核磁共振核磁共振谱是由具有磁矩的原子核接受一定频率的电磁波而发生能级跃迁所形成的吸收光谱。核磁共振的基本条件：12543质量数或原子序数为奇数的原子核才能在自旋时产生磁矩，这些原子核自旋量子数I=1/2。1H、13C有自旋运动而产生磁矩。在磁场作用下，自旋量子数为1/2的1H在磁场中产生的自旋磁矩有两种取向：12345”NMR谱图给出的结构信息:化学位移——说明氢周围电子状况。自旋裂分——则峰的分裂,说明相邻氢的个数.偶合常数——自旋裂分所产生谱线的间距。峰面积(积分线)——说明相同化学环境的氢的个数的。01图8.13乙醇的1H–NMR谱和它的三种不同质子积分曲线028.3.2化学位移氢原子核外电子不同，屏蔽效应(抵抗磁场的现象)不同，引起吸收峰位置上的差异叫化学位移。(1)化学位移的产生质子的屏蔽与去屏蔽效应：+B0外加磁场CH质子σ键电子环流感应磁场(诱导磁场)↙化学位移是由于氢质子的核外电子抗磁屏蔽效应而引起的吸收信号的位移。化学环境相同的质子,在相同的磁场强度中出现吸收峰。01.02.03.04.氢周围电子密度越大，屏蔽效应越大，就只有增加磁场强度才能使氢质子发生共振吸收。所以：01电子密度越高的质子，就越在(右边)高场出现吸收峰。(去屏蔽效应效应的相反)021单峰、化学位移在高场。2基准物：(CH3)4SiTMS3δTMS＝0,所有有机化合物氢质子化学位4移都在TMS基准峰的左侧。5如P304表8-3各类氢质子的化学位移值TMS:(2)化学位移的表示方法(3)影响化学位移的因素分子中质子的化学环境不同,质子所受到的屏蔽效应的程度不同，其化学位移值不同。(a)电负性对化学位移的影响CH3CH3(CH3)3NCH3OCH3CH3Fδ0.92.23.24.3随着与甲基相连的原子电负性的增大，屏蔽效应减小，δ值增大。吸电子诱导效应使质子核外电子密度降低,屏蔽效应减弱,质子的吸收峰就移向低场。给电子诱导效应使质子核外电子密度增加,屏蔽效应增加,质子的吸收峰就移向高场。(b)磁各向异性效应(远程屏蔽效应)对化学位移的影响CH3CH3δ7.34.5~5.72.0~3.00.9苯的各向异性效应B0芳环上π电子环电流产生的感应磁场方向与外加磁场的方向一致，质子处于去屏蔽区。芳环上质子的δ位于低场B0乙炔的各向异性效应乙炔分子中的π电子流产生的感应磁场方向在三键轴线上与外加磁场的方向相反，质子处于屏蔽区。δ=2.0~3.0分子吸收光谱和分子结构红外吸收光谱分子的振动和红外光谱振动方程式分子振动模式有机化合物基团的特征频率有机化合物红外光谱举例第八章有机化合物的波谱分析8.3核磁共振谱8.3.1核磁共振的产生(1)原子核的自旋与核磁共振(2)核磁共振仪和核磁共振谱图8.3.2化学位移(1)化学位移的产生(2)化学位移的表示方法(3)影响化学位移的因素8.3