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显色反应及显色反应条件在分光光度法进行定量分析时,结果误差来源于以下几个方面:添加标题由于偏离朗伯比耳定律所引起的误差添加标题由于仪器性能达不到测试要求而引起的误差添加标题由于显色反应条件不适当而引起的误差添加标题由于测定条件不适当而引起的误差显色反应01定义:将试样中的待测组分转变为有色化合物的反应叫做显色反应。单击此处添加小标题03氧化还原反应单击此处添加小标题05Fe3++SCN-=FeSCN2+单击此处添加小标题02(无色或浅色物+显色剂=深色物)——显色反应单击此处添加小标题04络合反应单击此处添加小标题06Mn2+-5e+4H2O=MnO4-+8H+单击此处添加小标题显色反应需满足的要求:选择性好灵敏度高有色化合物的稳定常数要尽可能的大有色化合物的组成恒定,化学性质稳定显色反应要易于操作、控制显色剂的颜色与有色化合物的颜色差别要大两种有色物最大吸收波长之差:“对比度”,要求?60nm。由于无机显色剂的选择性差,生成的有色物的摩尔吸光系数小,灵敏度低等原因,使得真正具有实用价值的无机显色剂不多。常用的有:1、无机显色剂硫氰酸盐:铁、钼、钨、铌钼酸铵:磷、硅、钒过氧化氢:钛二、显色剂定义:加入的,能与被测组分发生显色反应的试剂称为显色剂有机显色剂具有鲜明的颜色,ε都很大(一般可达到104以上),所以测定的灵敏度很高;有些有色配合物易溶于有机溶剂,可进行萃取光度分析,提高了测定的灵敏度和选择性。选择性好大多数有机显色剂本身也是有色化合物,它能与待测离子反应生成稳定的螯合物。磺基水杨酸——Fe3+邻二氮菲——Fe2+二苯碳酰二肼——Cr6+双硫腙——Hg2+、pb2+、Cd2+偶氮胂Ⅲ——Ca2+、pb2+、Ba2+铬天氰S——Al3+磺基水杨酸结构式:邻二氮菲(邻菲罗啉,1,10—二氮菲)结构式为双硫腙(二苯—硫腙)结构式为:偶氮砷Ⅲ(铀试剂Ⅲ)结构式:三元配合物显色体系0102三元混配物:Al—CAS—CTMACKAl(SO4)2金属离子M与一种配位体(A)形成配位数未饱和的配合物后,再与另一种配位体(R)形成配合物其通式为:A-M-R例如:H2O2:V:PAR=1:1:1三元配合物:由三个组分组成的配合物。FeSnCl5三元离子缔合物:金属离子M先与配位体(R)形成配阴离子或配阳1离子,再与带相反电荷的离子生成离子缔合物。2其通式为:M-R-A3最为常见的是:金属离子M—电负性配位体R-有4机碱或者染色体A,主要应用于萃取分光光度法。5例如:Ti4+先与SCN-生成[Ti(SCN)6]2-配阴离子,6接着再与DAM在(2~4)mol/L的盐酸介质中生成7Ti:SCN:DAM=1:6:2的三元缔合物,用氯仿萃8取分光光度法测定,ε=8×104L/mol.cm9三元胶束配合物:金属离子M与显色剂R反应时加入了表面活性剂,形成胶束化合物,其最大吸收波长较原来的二元配合物的最大吸收波长向长波长移动,结果使得测定的灵敏度增加。例如:测定AL3+含量时,加入CAS生成AL-CAS二元配合物,在λmax=545nm,ε=4×104L/mol.cm;当加入有CTMAC时,形成三元胶束配合物AL:CAS:CTMAC=1:2:3的三元配合物,此时λmax=620nmε=1×105L/moL.cm显色条件的选择显色剂的用量待测离子显色剂有色配合物R过量:可增加反应的完全性,也可抑制有色化合物的离解;R有色,背景值增大,准确性降低;显色剂用量不是越多越好,一定要适宜,要适当过量。产生多级平衡;R与共存离子反应形成有色络合物。如何确定显色剂用量?选择曲线变化平坦处配制数份浓度相等的同一溶液,依次分别加入不同量的同一显色剂,然后分别测定其吸光度值,再以A为纵坐标,以加入的显色剂的浓度为横坐标绘制出A-CR关系曲线。一般有以下几种情况:溶液的酸度不同pH下,许多显色反应的历程不同;酸度对显色反应的影响很大,因为溶液酸度直接影响着金属离子、显色剂的存在形式和有色化合物的组成、稳定性等。
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