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2025高考化学二轮复习
难点突破各类平衡常数及相关计算
课前学习任务
一、必备知识
1.化学平衡常数
(1)化学平衡常数K的大小只与温度有关,K105时,可以认为该反应已经进行完全。
(2)对于可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在一定温度下达到化学平衡时,K=
cp(C)·cq(D)cm(A)·cn
【微点拨】①分压定律:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和,即p(A)+p(B)+p(C)+p(D)+……=p;
②同温同容条件下,气体的分压之比等于物质的量之比:p(B)
③某气体的分压p(B)与总压之比等于其物质的量分数:p(B)p=n(B)n=x(B),则气体的分压
(3)平衡常数间的关系
①同一可逆反应中,K正·K逆=1。
②同一方程式中的化学计量数同时扩大为原来的n倍或缩小至原来的1n,则新平衡常数K与原平衡常数K间的关系:K=Kn或K=n
③几个可逆反应方程式相加得总方程式,则总反应的平衡常数等于分步反应平衡常数之积;两个方程式相减所得反应的平衡常数为两个平衡常数之比。
④水溶液中进行的反应,必须拆成离子方程式再计算平衡常数。
2.多重平衡体系计算的步骤和方法
(1)计算步骤
(2)计算方法
①分设变量法——先设变量,求平衡量
②守恒法——直接设平衡量
课堂学习任务
练真题
例1[2024·湖南卷节选]催化剂TiO2再生时会释放CO2,可用氨水吸收获得NH4HCO3。现将一定量的NH4HCO3固体(含0.72g水)置于密闭真空容器中,充入CO2和NH3,其中CO2的分压为100kPa,在27℃下进行干燥。为保证NH4HCO3不分解,NH3的分压应不低于kPa[已知p(H2O)=2.5×102kPa·mol-1×n(H2O);NH4HCO3分解的平衡常数Kp=4×104(kPa)3]。?
例2[2024·湖北卷节选]用BaCO3和焦炭为原料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应Ⅰ:BaCO3(s)+C(s)BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)BaC2(s)+CO(g)
已知Kp=(pCO)n、K=(pCO105Pa)n(n是CO的化学计量系数)。反应Ⅰ、Ⅱ的
(1)反应BaCO3(s)+4C(s)BaC2(s)+3CO(g)在1585K的Kp=Pa3。?
(2)保持1320K不变,假定恒容容器中只发生反应Ⅰ,达到平衡时pCO=Pa,若将容器体积压缩到原来的12,重新建立平衡后pCO=Pa
例3[2023·广东卷节选]某有机物R能与Fe2+形成橙红色的配离子[FeR3]2+,该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离子[FeR3]3+。
R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:
M+LMLK1
ML+LML2K2
研究组配制了L起始浓度c0(L)=0.02mol·L-1、M与L起始浓度比c0(M)c0(L)不同的系列溶液,反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种L、ML、ML2中的化学位移不同,该特征H
c
S(L)
S(ML)
S(ML2)
0
1.00
0
0
a
x
0.01
0.64
b
0.01
0.40
0.60
注:核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比;“0.01”表示未检测到。
(1)c0(M)c0(L
(2)c0(M)c0(L)=b时,平衡浓度比c平(ML2)
练模拟
1.[2024·福建三明三模]我国力争2060年实现碳中和。H2催化还原CO2为减少CO2的排放提供良好的解决方案。涉及的主要反应如下:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.9kJ·mol-1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.6kJ·mol-1
一定温度下,将CO2和H2按物质的量之比1∶4混合充入密闭容器中,10min后达到平衡。
(1)关于该平衡体系的说法正确的是?(填标号)。
A.体系中各物质的浓度相等
B.降低温度,反应Ⅰ和Ⅱ的速率都减小
C.缩小容器容积,反应Ⅰ和Ⅱ重新达到平衡的时间相同
D.恒温恒压下充入Ar,可提高CH3OH的选择性
(2)若容器容积不变,初始压强为p0kPa,测得平衡时CO2的分压为0.1p0kPa,H2的转化率为25%。从反应开始到平衡CH3OH的平均反应速率为kPa·min-1(用分压表示)。反应Ⅱ的平衡常数Kp=。?
2.[2024·湖南长沙雅礼中学二模]深入研究碳、氮元素的物质转化有着重要的实际意义,汽车尾气净化
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