氧化还原滴定法课件.pptVIP

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2025-02-17 发布于山东
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氧化还原滴定法课件.ppt

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*5.3.3氧化還原滴定的預處理目的：將被測物預先處理成便於滴定的形式.2.鉻鐵礦中鉻含量的測定濾去Fe2+*預氧化劑和預還原劑的選擇:1.定量氧化或還原;2.有一定的選擇性:例鈦鐵礦中Fe的測定,不能用Zn作還原劑;3.過量的氧化劑或還原劑易除去:H2O2,(NH4)2S2O8加熱分解,NaBiO3過濾除去,Sn2++HgCl2Hg2Cl2+Sn4+Cr2O72-4.Fe3+Fe2+Fe2+SnCl2△Fe3+,I2Sn4+Sn2+Ti4+Ti3+Zn預還原0.14V0.10V-0.76V*Jones還原器鋅-汞齊Ti4++HClTi3+Fe2++Ti4+Fe3+Cr2O72-Fe3+??(Zn2+/Zn)=-0.76V??(Ti4+/Ti3+)=0.10V(3mol·L-1HCl)?*5.4氧化還原滴定的計算例5:KMnO4法測定HCOOH①OH-MnO4-(過)②I2＋Mn2+④I-(過)⑤s2o32-I-+S4O62-HCOOHCO2+MnO42-+MnO4-(剩)歧化MnO2MnO4-H+H+③解:*根據等物質的量規則：n(1/5KMnO4)=n(Na2S2O3)+n(1/2HCOOH)則:+5e-2e-2e氧化劑KMnO4MnO4-Mn2+1/5MnO4-還原劑HCOOHHCOOHCO21/2HCOOHNa2S2O32S2O32-S4O62-S2O32-*KIH+KIO3(過)①I2+KIO3(剩)H+KI③S2O32-④I2②△I2I-+S4O62-例6:測定KI含量向其中加KIO3(過量），反應後煮沸除去I2，過剩之KIO3用碘量法測定.解:*S2O32-6I-IO3-氧化KI:IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O加熱前：n(IO3-):n(I-)=1:5加熱後：n(IO3-):n(S2O32-)=1:6(IO3-3I26S2O32-)此例如採用選基本單元法計算較麻煩n(IO3-)總與KI樣品反應剩餘的n(IO3-)n(KI)=*氧化還原平衡處理思路鹽效應酸效應絡合沉澱????????*5.5常用氧化還原滴定法5.5.1高錳酸鉀法5.5.2重鉻酸鉀法5.5.3碘量法5.5.4溴酸鉀法*5.5.1高錳酸鉀法測定：1.酸性(pH≤1)?2.pH4～7，在P2O74-或F-存在下(Ⅲ)?測定：Mn2+(如鋼樣中),電位法確定終點.?*注意不同反應條件下KMnO4基本單元的選取.4.強鹼性(pH14)返滴定法測有機物,反應速度快.?測定：S2－，SO32-,S2O32-及某些有機物.3.弱酸性、中性、弱鹼性?*例7KMnO4法測K++3+3???解:*淨失11個e(2molK+)*例3:計算pH=8.0時，電極反應：2.27.08.09.211.9H3AsO4H2AsO4-HAsO2HAsO42-AsO2-AsO43-pHpKa??=0.56V?*解方法一:????*方法二:pH=8.0時,HA