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1.完成下列反应式,写出主要产物:(5)(12)、26.
27.28.29.30.31.32.33.2.选择题(每空1分,共18分)(1)在下列消去反应中,以反式消除产物为主的是()A.霍夫曼消除,B.Cope消除,C.羧酸酯热消去,D.E1消除(2)下列化合物中不能使溴水褪色的是()A.乙酰乙酸乙酯B.丙二酸二乙酯C.乙酸乙酯D.2,4-戊二酮(3)某有机物的1HNMR谱在δ=8~10ppm有一个氢的吸收峰,该化合物属于()A)醛B)酰胺C)芳香胺D)脂肪胺(4)某卤代烃消除反应得到的产物,其13CNMR谱中在δ10~50ppm处出现3个峰,在δ100~150ppm出现两个峰,该化合物可能是()(5)某有机物的质谱峰显示有M和M+2峰,强度比接近3:1,该化合物一定含有()(A)Cl(B)S(C)Si(D)BrACABA3.从“三乙”或丙二酸二乙酯制备下列化合物推断结构:化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI),B和AgOH水悬浮液加热得C(C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺,D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14),E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰,它们的相对峰面积比是1:6,试推断A、B、C、D、E的结构。有关的反应为:(1)(ⅰ)A,C7H15N,不饱和度为1,可能有双键或环;A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B,则A必为叔胺类化合物。(ⅱ)由E的1HNMR知,E的结构为:(CH3)2CH-CH(CH3)2。(ⅲ)D加二分子的H2,那么D的结构必为:(ⅳ)根据Hofmann消去反应的特征反应,综合上述推断,可以给出A、B、C的结构如下:某固体化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl),后者用NaOBr处理,再加热得到E(C6H6NCl),E在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热,得到F(C6H6ClO),F与FeCl3有显色反应,其1HNMR在δ=7~8有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出A~H的构造式。
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