现代仪器分析第四章原子发射光谱.pptVIP

lgV=blgC+A.准确度高，速度快，操作简便；.线形范围广；.多通道接收，多元素同时测定；.适合较宽的波长范围。罗马金关系式：特点：2光电检测法第四章原子发射光谱法4.1原子能级与原子光谱4.2原子发射光谱仪4.3定性定量分析4.4应用原子光谱是原子的外层电子在原子能级内跃迁产生的线状光谱反映了原子和离子的性质。1原子光谱常用来确定物质中元素的组成及含量，但不能给出分子的信息。3原子光谱包括原子发射光谱、原子吸收光谱、原子荧光光谱。24.1.1引言4.1原子能级与原子光谱4.1.2原子核外电子的描述与原子能级主量子数n:决定电子的主要能量En；角量子数l:决定电子绕核运动的角动量；磁量子数m:决定角动量沿外磁场方向的分量；自旋量子数ms:决定自旋角动量沿外磁场方向的分量。1.四个量子数：n,l,m,ms2.原子能级与符号原子能级通常用能级项来表示：LnMJ总内量子数J取|L+S|,|L+S-1|,……,|L-S|谱线多重性：M=2S+1S为总自旋量子数L为总角量子数主量子数外磁场1342球形静电场n自旋轨道偶合n,l,J,mjmj取J,J-1,……,-Jn,l非球形静电场n,l,J热激发：火焰，电弧，电火花，热辐射；1光激发：核辐射2非弹性碰撞（粒子）：高能粒子碰撞3高频感应等离子体：分子、原子、离子和自由电子复合体4原子的激发：4.1.3原子的激发与跃迁原子在辐射场作用下发生的跃迁有：受激吸收跃迁:受激发射跃迁:自发发射跃迁:1hn2hn3hn4hn5hn6跃迁与跃迁定则：n可以任意改变（或不改变）；DL=?1;DS=0;DJ=0,?1，但J=0---J=0禁止；DMJ=0,?1,当DJ=0时，MJ从0----0禁止。（塞曼效应，偏振光）0302050104选择定则钠原子基态(3S)1:n=3,L=0,S=?,M=2S+1=2,J=?,钠原子第一激发态(3P)1:n=3,L=1,S=?,M=2S+1=2,J=?,3/2,钠双线：Na(32S?---32P3/2)588.996nm,.(32S?---32P?)589.593nm。共振线：激发态-------基态的跃迁。32S?。32P?,32P2/3。共振线当原子是处于热力学平衡状态下,分配在各激发态Nj和基态的原子数目N0应遵守玻兹曼分布定律，即：Nj/No=gj/go*exp{-(Ej-Eo)/kT}其中：gj,go为激发态和基态的分配数，k为玻兹曼系数，T为绝对温度，E为能级。谱线强度Iij=AijNjhnAij为爱因斯坦系数，Nj为激发态原子数目。玻尔兹曼分布与谱线的强度：激发态的能级Ej：Ej减小，Iij增加；激发温度T：T升高，Iij增加。原子总数N：N增加，Iij增加。罗马金公式：I=aC其中：a—与样品的激发、蒸发及成分有关；b—与谱线的自吸收有关的参数，C小时，b=1;C大时，b=0（自吸收）。bIij与以下几个因数有关：4.2原子发射光谱仪基本类型：照相式摄谱仪，光电直读光谱仪及ICP--原子发射光谱仪。基本结构：光源1单色器2检测器3记录仪401作用：原子化，原子激发02要求：灵敏度高，稳定性好，背景小。03种类：火焰，电弧，电火花，ICP,激光。04蒸发顺序：金属氧化物硫化物氯化物硫酸盐4.2.1光源（激发源）上电极下电极原子化充分，能有效消除化学干扰；线形范围4~6个数量级；信噪比高，检出限低；稳定性好；电离干扰小，无冷自吸；雾化效率低。ICP的特点01固体：金属，粉末。02液