氧化与还原反应.pptVIP

Woodward法(I2+RCOOAg+H2O)2．氧化成反式1，2-二醇①有机过氧酸（生成后水解）烯断裂氧化1．KMnO4为氧化剂五节芳烃的氧化反应一烃的氧化开裂还原反应ReductionReaction概述Figure5.1第二节不饱和烃的还原一.炔、烯烃的还原1.多相催化氢化1多相催化氢化法（催化剂Ni,Pd,Pt）①镍为催化剂:RNi(RaneyNi)(活性Ni):钯(Pd)为催化剂亚当斯催化剂铂（Pt）为催化剂二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮铬酐—吡啶络合物二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮锰化合物的氧化二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮锰化合物的氧化活性MnO2:新鲜制备的MnO2，用于烯丙醇的氧化二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮锰化合物的氧化二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮Ag2CO3为氧化剂1二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮2二甲亚砜—DCC3二甲基亚砜可被DCC、Ac2O、三氟乙酸酐、草酰氯、4三氧化硫等活化，在温和条件下将醇氧化。适合于甾族、生物碱及碳水化合物等的氧化二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮6.二甲亚砜—DCC二甲亚砜—DCC二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮DMSO-Ac2ODMSO-Ac2O(能氧化位阻大的醇)选择性差二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮8.Oppenauer氧化Oppenauer氧化奥芬脑尔(Oppenauer氧化和H2CrO4氧化均不适合伯醇的氧化)二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮Oppenauer氧化二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮Oppenauer氧化二节醇的氧化二醇被氧化成羧酸醇被氧化成羧酸.，2-二醇的氧化1Pb(OAc)4作氧化剂1Pb(OAc)4作氧化剂二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化1.Pb(OAc)4作氧化剂二节醇的氧化三1，2-二醇的氧化2.过碘酸为氧化剂(HIO4·2H2O)(H5IO6)三节醛、酮的氧化一醛的氧化1.KMnO4为氧化剂铬酸酮的氧化Baeyer-Villiger氧化节含烯键化合物的氧化一.烯键的环氧化1.与羰基共轭双键的环氧化特点：①双键电子云ρ越高，越易氧化电子云密度低用CF3CO3H.烯键被氧化成1，2-二醇的反应生成顺式1，2-二醇第六章氧化与还原反应氧化反应概述定义:狭义：加氧去氢广义：电子转移，使C上电子云降低?第一节烃类的氧化.苄基位的氧化1氧化成醛①铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)氧化苄位甲基形成醛基制备：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水（反应在酸性介质中进行，不论有几个甲基，最终只氧化一个）2.氧化成酸或酮①铬酸：KMnO4空气氧化（O2)（在碱或钴盐存在下，空气氧化可使苄位甲基氧化成羧基）二.羰基α-位氧化1形成α-位羟基酮2．形成1,2--二羰基化合物SeO2为氧化剂三.烯丙位的氧化反应有以下几种情况SeO2/H2O/HOAc当有多个烯丙位时，优先氧化取代基多的一侧的烯丙位在①②相矛盾时，按①环内双键，在②前提下优先氧化环上的烯丙位2.酪酐—吡啶(Collins试剂)3.有机过酸酯得烯丙醇伯、仲醇被氧化成醛、酮铬酸为氧化剂Jones试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO4二节醇的氧化一伯、仲醇被氧化成醛、酮3．铬酐—吡啶络合物铬酐—吡啶络合物Collins试剂：CrO3:Py=1:2PCC:氯铬酸吡啶盐PDC:重铬酸吡啶盐烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）适合于所有对酸敏感的官能团的醇类氧化*