无机材料工艺原理05成型.pptVIP

有机物（单体与交联剂）比例及含量单体与交联剂比例及含量主要影响聚合成型后湿坯体的强度，有机物含量越大，生坯的强度也越大。有机物含量较低时，湿坯体脱模后强度较低，甚至难以保持成型后形状。凝胶成型所用的有机物含量非常低，占干坯体的2～4％（质量），因此对坯体密度的影响几乎观测不出来。02030401影响因素若用量过少，聚合速度过慢，可通过升温来提高聚合速度。聚合反应表观活化能较低、速度很快。如引发剂和催化剂用量过多，则在室温下瞬间就可完成聚合反应，为了成型工也的需要，在料浆中加入催化剂和引发剂后需要搅拌使之均匀分散，才能均匀引发并发生聚合反应。搅拌会在料浆中造成气泡，需抽真空除气。010201引发剂、催化剂用量影响因素影响因素聚合温度只要控制合适的引发剂、催化剂用量，聚合反应在室温下就可发生，这对简化工艺很有必要。如因催化剂、引发剂用量太低，就需要对料浆体系进行稍微加热以加速聚合反应。温主度控制在50～70℃。干燥工艺料浆在聚合反应后转变为凝胶而获得成型。成型后，水分全部保留在凝胶中，由于含水量多，给坯体脱水工艺造成很大困难，需要采取适当的干燥制度，缓慢排除水分。特别是在干燥的初期与中期。常常是先在大气中中蒸发，后在烘箱中逐步升温的工艺，还是会出现有一定的开裂现象。影响因素直接凝固成型(Directcoagulationcasting)20世纪90年代（初）瑞士科学家发明。首先制得高固相含量、低粘度、静电稳定的陶瓷料浆，注入模具后，通过改变料浆的PH值或通过受控延迟反应有料浆内生成盐，增加离子强度，则料浆就向凝固态转变而获得具有一定刚度的湿坯体。可以成型形状非常复杂的近形成型方法。陶瓷料浆的稳定性氧化物颗粒与水接触时，表面层应会发生水化反应生成氢氧化物。水化后颗粒表面化学特性是由加入的H+或OH-所发生的化学反应所控制的。其反应常数，决定于颗粒表面的零电点(PZC)。陶瓷料浆的稳定性纯氧化铝的零电点大约是pH＝9，加入H3O+离子后将降低氧化铝料浆的pH值，并使表面变为荷正电。若加入OH-离子则会夺取表面的H＋而带负电。另外，氧化铝颗粒表面对带电的分子物质（如柠檬酸或其它表面活性剂）具有特殊的吸附能力，因此表面电荷可以在更广泛的范围内节，从而导致料浆的等电点(IEP)在pH值3～9之间变化。陶瓷料浆的稳定性料浆中颗粒周围的离子或极性分子均会与荷电表面发生作用，它们之间的静电排斥同性离子而吸引异性离子，使其进入更加接近表面的区域（即进入吸附层）。与料浆中其它区域相比，这个区域内离子浓度增加了，并且与氧化铝颗粒牢固结合。根据胶体化学知识可知，在颗粒表面附近会形成扩散双电层，颗粒之间因同性电荷相互排斥，这种静电机制就能提高料浆的稳定性。陶瓷料浆的稳定性从胶体化学理论知，料浆的絮凝是由范德华吸力造成。范德华势能Ua与双电层势能Ur（排斥能）相互抵消后产生总势能Ut，它决定了料浆的稳定性。调节pH值到IEP或增加料浆中离子强度，可使总的相互作用能由排斥能转变为吸引能。直接凝固成型原理借助料浆内部化学反应生成H3O+或OH-离子或盐使料浆失去稳定性，料浆内部化学反应的产物使双电层排斥力降低，料浆由液态向固态过渡而出现凝固，此凝固体即为成型坯体。DCC成型原理直接凝固成型原理当料浆浓度很稀时，凝固化过程并没有使颗粒聚集物之间产生直接搭接，因而得不到坯体。当料浆固相含量提高后，凝固过程就形成连续的具有刚度的坯体，而没有任何宏观收缩。010203为了减少双电层排斥力，使料浆的凝固能够发生，可采取如下措施：改变料浆pH值到IEP；在料浆中生成盐，提高离子强度。直接凝固成型原理改变pH的方法logo内热反应热分解或酶活化分解反应，都可改变溶液的pH值。改变悬浮液中pH值的内反应改变pH的方法热激活分解反应使用尿素、甲酰胺、乙酰胺或六甲撑四胺（HMTA）来达到使pH值从强酸性变化到中性区域。所有这些体系在60℃～80℃之间均缓慢发生分解反应并释放出氨。改变pH的方法热激活分解反应采用自分酯，特别是甘油二酯和三酯或可自分解的各类内酯（如葡萄糖酸内酯或已四醇酸内酯）可使pH值从碱性变为中性。在有水存在的情况下，上述两类物质在室温下均发生明显的水解反应，水解速度强烈地受到温度的影响。改变pH的方法热激活分解反应由于这些反应大多要求在高于60℃的条件，给工艺控制带来一定的难度，特别是当将这些反应应用于料浆的凝固成型时，困难较大。再采用这些反应，pH值变化范围非常有限，故凝固的强度较低。改变pH的方法酶催化分解反应用酶调节pH值已有较长的历史。有两种重要的反应体系，分别从酸性到碱性或从碱性到酸性调节pH值。前者采用pH＝9的缓冲剂，后者