热力学第一定律.ppt

对于封闭体系非体积功为零的恒容过程， 封闭系统等容过程的热容称为等容热容：热容若为常数利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为零的封闭系统的热力学能的变化。第62页，共119页，星期日，2025年，2月5日在非体积功为零的恒压过程中，恒压热容Cp可表示为：dH=CpdT或若为常数：热容利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为零的封闭系统焓的变化。第63页，共119页，星期日，2025年，2月5日热容与温度的关系，有如下经验式：或式中a,b,c,c’,...是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找（附录1）。热容第64页，共119页，星期日，2025年，2月5日例在101.325kPa下，2mol323K的水变成423K的水蒸气，试计算此过程所吸收的热。已知水和水蒸气的平均摩尔等压热容分别为75.31和33.47J/(K·mol)，水在373K、101.325kPa压力下，由液态水变成水蒸气的汽化热为40.67kJ/mol。热容解：由323K的水变为373K的水：由373K的水变为373K的水蒸气时的相变热：由373K的水蒸气变为423K的水蒸气：全过程系统所吸收的热为：第65页，共119页，星期日，2025年，2月5日第七节热力学第一定律的应用一、热力学第一定律应用于理想气体二、热力学第一定律应用于实际气体第66页，共119页，星期日，2025年，2月5日一、理想气体的热力学能和焓T不变真空第67页，共119页，星期日，2025年，2月5日?U=Q–W=0–0=0结果：温度不变同理=0=0?0焦耳实验：理想气体向真空膨胀结论：理想气体的热力学能U只随T而变。解释：理想气体分子之间无作用力，无分子间位能，体积 改变不影响热力学能。一、理想气体的热力学能和焓第68页，共119页，星期日，2025年，2月5日对理想气体的焓:理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数。一、理想气体的热力学能和焓因为理想气体的和也是温度的函数。第69页，共119页，星期日，2025年，2月5日将H=U+pV代入上式整理可得：二、理想气体的Cp及Cv之差对于没有相变化和化学变化且非体积功为零的封闭系统：第70页，共119页，星期日，2025年，2月5日对于固体或液体体系，因其体积随温度变化很小，近似为零，故。对于理想气体，因为：理想气体的Cp,m与CV,m均相差一摩尔气体常数R值。二、理想气体的Cp及Cv之差第71页，共119页，星期日，2025年，2月5日根据统计热力学可以证明在常温下，对于理想气体：分子类型CV,mCp,m单原子分子3/2R5/2R双原子分子5/2R7/2R多原子分子（非线型）3R4R二、理想气体的Cp及Cv之差第72页，共119页，星期日，2025年，2月5日例设在搅拌器中搅拌1mol氧气时(视为理想气体)，搅拌做功40.57J，并在恒压下使其温度升高1K，吸热29.10J。试求该过程的W、和。和解：本题中系统虽然是理想气体，但非体积功不为零，所以两式在此题中不能用。二、理想气体的Cp及Cv之差第73页，共119页，星期日，2025年，2月5日例2mol单原子理想气体在298.2K时，分别按照下列3种方式从15.00L膨胀到40.00L：(1)等温可逆膨胀；(2)等温对抗100kPa外压；(3)在气体压力与外压相等并保持恒定下加热。分别求3种过程的Q、W、和。例2mol单原子理想气体在298.2K时，分别按照下列3种方式从15.00L膨胀到40.00L：(1)等温可逆膨胀；(2)等温对抗100kPa外压；(3)在气体压力与外压相等并保持恒定下加热。分别求3种过程的Q、W、和。解：(1)因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，所以等温过程二、理想气体的Cp及Cv之差第74页，共119页，星期日，2025年，2月5日(2)等温对抗100kPa外压二、理想气体的Cp及Cv之差第75页，共119页，星期日，2025年，2月5日(3)在气体压力与外压相等并保持恒定下加热或二、理想气体的Cp及Cv之差第76页，共119页，星期日，2025年，2月5日1.理想气体绝热可逆过程方程式