第二章光学分析法课件.pptx

第二章

光学分析法

光学分析法概述

第一节

1.电磁辐射：光是一种电磁辐射（又称电磁波），它具有波动性与粒子性。

光的波动性主要体现为光的反射、折射、干涉、衍射以及偏振等现象，常用波长λ、波数σ和频率v来表征。波长、波数和频率的关系为：

式中，ｃ为光在真空中的传播速度，ｃ＝2.997925×108m/s。

一、电磁辐射的性质

光的粒子性主要体现在热辐射、光的吸收和发射、光电效应以及光的化学作用等方面。光的粒子性用每个光子具有的能量E作为表征。光子的能量与波长成反比，与频率成正比，波长愈长，光子能量愈小；波长愈短，光子能量愈大。它们的关系如下：

式中，h是普朗克(Planck)常数，h＝6.6262×10-34J·s；E为光子能量，单位常用电子伏特（eV）或焦耳（J）（1eV＝1.6022×10-19J）。

2.电磁波谱

电磁波谱分区表

3、电磁辐射与物质的相互作用

电磁辐射照射物质时，其传播方向、速度等物理性质发生改变。

电磁辐射照射物质时，发生能量转移，使物质内部有相应的能级跃迁

7

吸收

发射

散射

物质能量变化

透射、

反射折射

散射

衍射

旋光

物质能量不变化

荧光

磷光

→拉曼

物质的结构不同，与电磁辐射发生相互作用所需要的能量也不同，只有当电磁辐射的能量与物质结构发生改变所需要的能量相等时，电磁辐射与物质之间才能发生相互作用而被吸收。也就是说，物质对光具有选择性吸收。

光的颜色波长范围(nm)光的颜色波长范围(nm)

红色760～650青色500～480

橙色650～610蓝色480～450

黄色610～560紫色450～400

绿色560～500近紫外400～200

物质对光的选择性吸收

单一波长的光称为单色光；由不同波长的光混合而成的光称为复合光。如果让一束复合光通过棱镜或光栅，就能散射出多种颜色的光，这种现象称为光的色散。如果两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合，可以得到白光，则这两种单色光互称补色光。

溶液呈现不同的颜色，是由于溶液中的溶质（分子或离子）选择性地吸收了白光中某种颜色的光而引起的。当一束白光通过某溶液时，如果该溶液对任何颜色的光都不吸收，则溶液无色透明；如果该溶液对任何颜色的光的吸收程度相同，则溶液灰暗透明；如果溶液吸收了其中某一颜色的光，则溶液呈现透过光的颜色，即呈现溶液所吸收色光的补色光的颜色。例如高锰酸钾溶液能够吸收白光中的青绿色光而呈现紫红色。

电磁辐射的发射

指物质吸收了外界的能量（包括电能、热能、电磁辐射能、电子或其它基本粒子轰击等），使处于激发态的粒子（离子、原子或分子）在返回到低能级或基态时，以电磁辐射的形式释放出多余的能量。

拉曼散射：非弹性碰撞，方向及波长均改变

入射电磁辐射能量与介质基态/激发态间的能量差不相等——物理性质发生改变

折射、反射、透射

干涉

衍射

光学分析法

非光谱法

光谱法

根据待测物质（原子或分子）发射或吸收的电磁辐射，以及待测物质与电磁辐射的相互作用而建立起来的定性、定量和结构分析方法，统称为光学分析法。

不以光的波长为特征讯号，仅通过测量电磁辐射的某些基本性质（反射、折射、干涉、衍射和偏振）的变化的分析方法。

根据能级跃迁所产生的电磁辐射强度随波长变化所得到的图谱称为光谱。利用光谱进行定性、定量和结构分析的方法。

二、光学分析法的分类

光谱法

原子发射光谱法

原子荧光光谱法

荧光光谱法

化学发光法

原子吸收光谱法

紫外-可见分光光谱法

红外光谱法

X射线吸收光谱法

核磁共振波谱法

拉曼散射光谱法

1.光谱法

吸收光谱法

散射光谱法

发射光谱法

线光谱：对于特定由狭窄谱线组成的光谱。通常原子光谱是线状光谱。当原子能量从较高能级向较低能级跃迁时，就辐射出波长单一的光波，由于能级本身有