熔体和玻璃体.ppt

二、无规则网络学说1、实验：说明：A、由于石英玻璃和方石英的特征谱线重合，瓦伦认为石英玻璃和方石英中原子间距大致一致。峰值的存在并不说明晶体的存在。B、石英玻璃中没有象硅胶一样的小角度衍射，从而说明是一种密实体，结构中没有不连续的离子或空隙。实验表明，玻璃物质主要部分不可能以方石英晶体的形式存在，而每个原子的周围原子配位对玻璃和方石英来说都是一样的。第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日2、学说要点：(1)形成玻璃的物质与相应的晶体类似，形成相似的三维空间网络。(2)这种网络是由离子多面体通过桥氧相连，向三维空间无规律的发展而构筑起来的。(3)电荷高的网络形成离子位于多面体中心，半径大的变性离子，在网络空隙中统计分布，对于每一个变价离子则有一定的配位数。(4)氧化物要形成玻璃必须具备四个条件：A、每个O最多与两个网络形成离子相连。B、多面体中阳离子的配位数≤4。C、多面体共点而不共棱或共面。D、多面体至少有3个角与其它相邻多面体共用。第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日3、评价(1)说明玻璃结构宏观上是均匀的。解释了结构上是远程无序的，揭示了玻璃各向同性等性质。(2)不足之处：对分相研究不利，不能完满解释玻璃的微观不均匀性和分相现象。4、结论：两种假说各具优缺点，两种观点正在逐步靠近。统一的看法是-玻璃是具有近程有序、远程无序结构特点的无定形物质。①晶子假说着重于玻璃结构的微不均匀和有序性。②无规则网络学说着重于玻璃结构的无序、连续、均匀和统计性。它们各自能解释玻璃的一些性质变化规律。第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日通过桥氧形成网络结构的玻璃称为氧化物玻璃。典型的玻璃形成的氧化物是SiO2、B2O3、P2O5和GeO2，制取的玻璃，在实际应用和理论研究上均很重要。一、硅酸盐玻璃1、石英玻璃由硅氧四面体[SiO2]以顶角相连而组成的三维网络。网络没有其晶体那样近程有序，它是其它硅酸盐玻璃的基础。二氧化硅为主体氧化物，决定性作用，当R2O或RO加入玻璃中，由于增加O/Si比例，使O/Si比为主的三维结构破坏，随之玻璃性质发生变化，这些连按方式的改变会伴随物理性质的变化。4-6常见玻璃类型第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日一、聚合物的形成硅酸盐熔体中Si-O中Si4+电荷高，半径小，强烈形成硅氧四面体即：Si-O键有高键能，方向性及低配位等特点。在熔体中加入R-O（R为碱及碱土金属氧化物）即：R-O为离子键弱于Si-O则：离子结合晶体：质点在三维空间有规则排列近程远程均有序。非晶体：近程有序但远程无序，如：玻璃、熔体、树脂、橡胶4-1熔体结构-聚合物理论第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日熔体中是这种结果导致桥氧断裂且Si-O键键强，键长，键角——变化桥氧：与二个硅相连的氧非桥氧：与一个硅相连的氧为架状，若加入则—大，随加入O/Si=2:1→4:1则—架状—层状—带状—键状—环状—孤岛状（此时桥氧全部断裂）若进一步作用则分化继续下去，且生成新的分立的低聚物。分化后生成代低聚物双相互发生作用，形成级次较高的聚合物，且释放此为：缩聚：以及第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日不同聚合程度负离子团同时存在。熔体结构实质：多种聚合物同时存在并存而不是一种独存造成熔体远程无序结构。A：温度影响：影响各级聚合物数量B：组成影响：聚合物种类数量R高—碱性氧化物多非桥氧分化作用增加——低聚物增多第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日结论：聚合物形成的向个阶段初期：石英颗料分化，形成低聚物中期：缩聚（低聚物聚合）且伴随变形后期：一定时间及温度下聚合解聚达平衡最后产物：低聚物、高聚物三维碎及吸附物游离碱。最终产物即：不同聚合程度的各种聚合的混合物影响因素：组成及温度。第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日二、聚合物浓度计算法有机离子分子理论定量计算无机氧化熔体各种聚合物分布符号：M——两价金属离子