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第14讲有机选择题的解法策略

一、考向分析

在有机选择题中，很多题目都是围绕官能团的结构、性质和反应展开的。

试题中涉及到的官能团识别、结构特点、化学性质、反应类型及同分异构等都是官能团结构、性质和反应设问的，试题的呈现形式主要是①根据结构简式分析判断和②根据合成路线图示分析判断。

二、知识重构

1官能团类别

官能团符号

官能团名称

官能团符号

官能团名称

官能团符号

官能团名称

碳碳双键

羧基

碳卤键

—C≡C—

碳碳三键

酯基

氨基

—OH

羟基

醚键

酰胺基

—CHO

醛基

(酮)羰基

硝基

复习建议：熟记各种官能团，尤其是以键线式形式呈现时，一定要注意辨认。

例(2023年全国甲卷，2）藿香蓟具有清热解毒功效，其有效成分结构如下。

下列有关该物质的说法错误的是()

C．含有2种含氧官能团

【解析】藿香蓟的分子结构中含有酯基和醚键，因此其含有2种含氧官能团，正确。

2官能团结构特点

官能团

代表物质

碳原子

杂化方式

空间构型

共线共面

无

甲烷(CH4)

sp3

正四面体

3原子共面

乙烯(C2H4)

sp2

平面型

6原子共面

—C≡C—

乙炔(C2H2)

sp

直线形

4原子共面且共线

无

苯(C6H6)

sp2

平面正六边形

12原子共面，

4原子共线

—CHO

甲醛(HCHO)

sp2

平面三角形

4原子共面

方法导引：有机物结构中凡是出现饱和碳原子，则所有原子不可能共平面。

例(2024年天津，4）柠檬烯是芳香植物和水果中的常见组分。

下列有关它的说法错误的是()

A．属于不饱和烃

B．所含碳原子采取sp2或sp3杂化

【解析】含有碳碳双键，属于不饱和烃，A正确；饱和碳原子采用sp3杂化，双键碳采用sp2杂化，B正确。

3官能团与物质化学性质

官能团

物质类别

主要化学性质

烯烃

①与卤素、氢气、卤化氢等发生加成反应，

②能被酸性高锰酸钾溶液氧化，

③在一定条件下还能发生加聚反应

-C≡C-

炔烃

①与卤素、氢气、卤化氢等发生加成反应，

②能被酸性高锰酸钾溶液氧化，

③在一定条件下还能发生加聚反应

—OH

醇

①与钠反应产生氢气，

②发生消去反应生成不饱和烃(β-碳上要有氢)，

③催化氧化成醛或酮(α-碳上要有氢)，

④与羧酸及无机含氧酸发生酯化(取代)反应

⑤跟卤化氢或浓氢卤酸反应取代反应生成卤代烃

⑥能分子间脱水成醚

⑦多元醇与多元酸能发生缩聚反应

—OH

酚

①弱酸性(不能使石蕊试液变红)，

②遇浓溴水生成白色沉淀，

③遇FeCl3溶液显紫色，

④易氧化，

⑤与醛发生缩聚反应

—CHO

醛

①能与H2、HCN等发生加成反应，

②能被氧化剂(如O2、新制银氨溶液、

新制Cu(OH)2悬浊液等)氧化为羧酸

羧酸

①具有酸的通性，可以和NaHCO3反应

②能与醇发生酯化(取代)反应，

③能与含-NH2的物质加热脱水生成酰胺

④多元醇与多元酸能发生缩聚反应

酯

能发生水解反应，

①在碱性条件下水解彻底生成羧酸钠和醇(或酚钠)，

②酸性条件下水解生成羧酸和醇(或酚)

酮

能与H2发生加成反应生成醇

卤代烃

①与NaOH溶液共热发生取代(水解)反应，

②与NaOH醇溶液共热发生消去反应(β-碳上要有氢)

胺

①具有碱性能与酸发生中和反应，

②加热条件可与酸脱水生成酰胺

酰胺

在酸性或碱性条件下加热发生水解反应

（1）重要的反应及反应现象

①与溴水、酸性高锰酸钾溶液反应

官能团

-C≡C-

无

—OH

—CHO

物质类别

烯烃

炔烃

苯

苯的同系物

醇

酚

醛

溴水

加成

褪色

加成褪色

萃取

褪色

萃取

褪色

不褪色

取代

沉淀

氧化

褪色

KMnO4

(H+)

氧化

褪色

氧化褪色

不褪色

氧化褪色

氧化褪色

氧化

褪色

氧化

褪色

注意：α-碳上要有氢的苯的同系物和醇才能使KMnO4(H+)褪色。

例（2022年河北，2）茯苓新酸DM是从中药茯苓中提取的一种化学物质，具有一定生理活性，其结构简式如图。关于该化合物，下列说法错误的是()

可使酸性KMnO4溶液褪色反应

【解析】DM中含有碳碳双键和醇羟基(α-碳上有氢)，可使酸性KMnO4溶液褪色反应。

②与Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应

官能团

—OH

物质类别

醇

酚

羧酸

酯

酰胺

卤代烃

与Na

反应放出H2

反应放出H2

反应放出H2

不反应

不反应

不反应

与NaOH

不反应

反应

反应

反应

反应

反应

与Na2CO3

不反应

反应

反应

不反应

不反应

不反应

与NaHCO3

不反应

不反应

反应

不反应

不反应

不反应

例（2024年