仪器分析课件第4章伏安分析法.pptVIP

*4.3.3操作条件的选择1.底液一定浓度的电解质溶液(盐浓度增加，峰电流降低)。2.预电解电位比半波电位负0.2～0.5V，或实验确定。3.预电解时间预电解时间长可增加灵敏度,但线性关系差。4.除氧通N2或加入Na2SO3。*5.电极汞膜电极：银电极或玻碳电极上镀上一薄层汞，汞膜很薄，沉积的金属浓度高，扩散出来的速度快，用汞膜电极要比使用悬汞电极时的灵敏度高1～2个数量级。玻碳电极：用一种玻璃态石墨制成的电极。悬汞电极：*4.3.4溶出伏安分析法的应用1.定量方法测量峰高:标准曲线法:略标准加入法:*2.应用（1）金属元素测定不需分离可同时测定各种金属离子，可测定约30多种元素。（2）检出限10-8～10-9mol·L-1。（3）应用领域化学、化工；食品卫生；金属腐蚀；环境检测；超纯半导体材料。*选择内容：结束4.1经典极谱分析法4.2现代极谱分析方法4.3溶出伏安分析法4.4循环伏安法4.5新专题*第四章

伏安分析法第四节循环伏安法4.4.1基本原理4.4.2应用VoltammetryCyclicVoltammetry,CV*4.4.1基本原理循环伏安法的基本原理与单扫描极谱法相似。单扫描极谱法：锯齿波。循环伏安法：扫描电压增加至某一数值后，再逐渐降低反向扫描至起始值，形成一个等腰三角形。极化曲线上部为物质氧化态还原产生的i-?曲线，下部为还原态又重新氧化生成的i-?曲线。若电极反应是可逆的，则在一次扫描中，完成了还原、氧化两个过程的循环而又回到始态，故称为循环伏安法。*对于可逆电极反应：25℃，两峰电位之差为：*4.4.2应用研究电极反应的性质、机理；测定电极过程动力学参数；研究电化学-化学偶联反应过程(电极反应过程中伴随有化学反应)；研究化合物的电化学性质等；较少应用在成分分析中。*1.判断体系的不可逆程度利用循环伏安过程中所获得的参数可以判断体系的不可逆程度。如果：即两峰电流之比越小，峰电位差越大，体系的不可逆程度越大。*2.研究电化学-化学偶联反应过程两步串联反应的循环伏安曲线的形成过程，如Cu(II)?Cu(I)?Cu(0)。开始时，溶液中只有氧化态的A存在，扫描开始后，A还原产生B，B又被继续还原生成C。反相扫描时，C氧化成B，B继续氧化又生成A。*对氨基苯酚的循环伏安曲线阳极峰1：对-亚氨基苯醌阴极峰2：对-氨基苯醌还原生成的原物质（对-亚氨基苯酚）阴极峰3：苯醌还原生成的对苯二酚阳极峰4：苯醌*选择内容：结束4.1经典极谱分析法4.2现代极谱分析方法4.3溶出伏安分析法4.4循环伏安法4.5新专题*第四章

电化学分析法第五节

新专题4.5.1化学修饰电极4.5.2微电极与超微电极4.5.3生物电化学分析4.5.4光谱电化学分析Specialtopicelectrochemicalanalysis*4.5.1化学修饰电极化学修饰电极：利用化学或物理的方法，将特定功能的分子、离子、聚合物等固定在电极表面，实现功能设计。基体材料：碳(石墨)、玻璃、金属等。1.化学修饰方法（1）吸附型修饰电极将特定官能团分子吸附到电极表面。（2）共价键合型修饰电极通过化学反应键接特定官能团分子或聚合物。*讨论：1.不同溶液中，半波电位不同。金属络合离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负。2.半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可分离，如Cd2+和Tl+在NH3+NH4Cl溶液中可分离(Cd2+生成络离子)。3.半波电位范围较窄(2V)，采用半波电位定性的实际应用价值不大。可逆极谱波：电极反应快，扩散控制。非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制。氧化波与还原波具有不同半波电位(超电位影响)。*表*2.极谱定量分析依据公式：id=Kc可进行定量计算。极限扩散电流由极谱图上量出,用波高直接进行计算。(1)波高的测量平行线法切线法矩形法*(2)定量方法比较法(完全相同条件):