仪器分析课件第8章超临界流体色谱及其它.pptVIP

*当组分在壁上的聚集与扩散平衡后，形成平行于槽壁的、分离的、窄的颗粒层，每一层具有指数浓度分布，越靠近槽壁浓度越高，浓度分布层厚度（l）分布可表示为：层厚度l与槽厚度w的比为：为了使λ尽可能小，施加的力场必须尽可能大。*第八章

超临界流体色谱及其它8.1.1超临界流体色谱的特点与原理8.1.2超临界流体色谱仪的结构流程8.1.3超临界流体色谱的应用第一节

超临界色谱SupercriticalfluidchromatographandothersSupercriticalfluidchromatograph,SFC*8.1.1超临界流体色谱的特点与原理1.概述超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。超临界流体色谱(SFC)，20世纪80年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点。（1）可处理高沸点、不挥发试样；（2）比LC有更高的柱效和分离效率。*2.超临界流体性质（1）性质介于液体和气体之间，具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。（2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。超临界流体的密度与压力有关。*3.原理SFC的流动相：超临界流体（CO2、N2O、NH3）。SFC的固定相：固体吸附剂(硅胶)或键合到载体(或毛细管壁)上的高聚物，可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC和毛细管柱SFC。分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离。通过调节流动相的压力(调节流动相的密度)，调整组分保留值。*压力效应：在SFC中压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。CO2流动相，当压力改变：7.0×106→9.0×106Pa，C16H34的保留时间由25min→5min。SFC柱压降大(比毛细管色谱大30倍)，柱前端与柱尾端分配系数相差很大；超临界流体的密度在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小。*程

序

升

压程序升压对SFC分离改善的效应图实验条件：柱：DB-1；流动相：CO2；温度：90oC；检测器：FID样品：1-胆甾辛酸酯2-胆甾辛癸酸酯3-胆甾辛月桂酸酯4-胆甾十四酸酯5-胆甾十六酸酯6-胆甾十八酸酯*HPLC与SFC

的H-u关系曲线比较*8.1.2超临界流体色谱仪的结构与流程1.结构流程*2.主要部件（1）SFC的高压泵无脉冲的注射泵，通过电子压力传感器和流量检测器，计算机控制流动相的密度和流量。（2）SFC的色谱柱和固定相可以采用液相色谱柱和交联毛细管柱；SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物。专用的毛细管柱SFC。*主要部件（3）流动相SFC的流动相：超临界流体，如CO2、N2O、NH3CO2应用最广泛；无色、无味、无毒、易得、对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收。缺点：极性太弱。加少量甲醇等改性。（4）检测器可采用液相色谱检测器，也可采用气相色谱的FID检测器。*8.1.3超临界流体色谱的应用1.聚苯醚低聚物的分析分析条件：色谱柱：10m×63μmi.d.毛细管柱；固定相：键合二甲基聚硅氧烷；流动相：CO2；柱温：120?C；程序升压。*2.低聚乙烯的SFC分析*3.甘油三酸酯的分析四种组分仅双键数目和位置不同，难分离。分析条件：色谱柱：DB-225SFC毛细管柱；流动相：CO2。从15MPa程序升压到27MPa，2.5h完全分离。*内容选择结束8.1超临界流体色谱8.2激光色谱8.3场流分离*第八章

超临界流体色谱及其它8.2.1激光色谱的基本原理8.2.2激光色谱的特点8.2.3激光色谱的应用前景与发展第二节

激光色谱SupercriticalfluidchromatographandothersLaserchromatograph*概述