仪器分析课件第2章电化学分析基础.pptVIP

*表*条件电极电位电极电位受溶液的离子强度、酸效应、配位效应等因素的影响，计算时需要引入副反应系数?为副反应系数，c为总浓度，c’为游离态浓度。则当cOx=cRed时，令*2.2.3液接电位与盐桥在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。盐桥：饱和KCl溶液中加入3%琼脂；K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保持恒定1～2mV。*选择内容：结束2.1电化学分析概述2.2化学电池与电极电位2.3电极与电极类别2.4电极-溶液界面的传质过程与类型*第二章

电化学分析基础第三节电极与电极类别2.3.1参比电极与指示电极2.3.2工作电极与辅助电极2.3.3极化电极与去极化电极2.3.4微电极与化学修饰电极Introductiontoelectro-chemicalanalysisElectrodesandkindsofelectrodes*2.3.1参比电极与指示电极1.参比电极标准氢电极基准，电位值为零(任何温度)。甘汞电极电极反应：Hg2Cl2+2e-=2Hg+2Cl-半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl电极电位（25℃）：电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。*表甘汞电极的电极电位（25℃）温度校正：对于SCE，t℃时的电极电位为：Et=0.2438?7.6×10-4(t?25)*银-氯化银电极：温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t℃时的电极电位为：Et=0.2223?6×10-4(t?25)（V）银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中。电极反应：AgCl+e-==Ag+Cl-半电池符号：Ag，AgCl（固）KCl电极电位（25℃）：EAgCl/Ag=E?AgCl/Ag-0.059lgaCl-表银-氯化银电极的电极电位（25℃）*双液接参比电极：双液接参比电极常用于电动势的精确测定，其可防止样品溶液对参比电极内充液的污染，并可降低液接电位。*参比电极*2．指示电极（1）第一类电极──金属-金属离子电极例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。电极电位为(25°C)：EMn+/M=E?Mn+/M-0.059lgaMn+第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。（2）第二类电极──金属-金属难溶盐电极二个相界面，常用作参比电极。*指示电极（3）第三类电极──汞电极金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关系式(25°C)：E(Hg22+/Hg)=E?(Hg22+/Hg)-0.059lgaMn+（4）惰性金属电极电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换，故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。*（5）膜电极特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极）。膜电极的关键：称为选择膜的敏感元件。敏感元件：单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。*膜电极将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，组成电池。外参比电极‖被测溶液(ai未知)∣内充溶液(ai一定)∣内参比电极（敏感膜）内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电动势为：*2.3.2工作电极与辅助电极电解、库仑、电重量与伏安分析中，也通常将电极称为工作电极和辅助电极。过程特征：发生了电极反应，且待测离子在电极上析出，测量前后溶液浓度发生了变化。工作电极和辅助电极：用于测定过程中溶液本底浓度会发生变化体系的电极。指示电极和参比电极：测定过程中溶液本底浓度不发生变化体系