2025版 高三化学（大一轮复习 ）微专题(十二)　化学反应机理图的分析与应用.docxVIP

微专题(十二)化学反应机理图的分析与应用

1．基元反应

大多数的化学反应不能一步完成，在微观上是分几步完成的，每一步反应都叫一个基元反应。

2．基元反应过渡状态理论

基元反应过渡状态理论认为，基元反应在从反应物到生成物的变化过程中要经历一个中间状态，这个状态称为过渡态。

AB＋C→[A…B…C]→A＋BC

反应物过渡态生成物

过渡态是处在反应过程中具有最高能量的一种分子结构，过渡态能量与反应物的平均能量的差值相当于活化能[活化能(能垒)越高，此步基元反应速率越慢]。

3．催化剂的催化反应机理分析

图像

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解读

(1)E1为总反应的活化能，E2、E3为使用催化剂反应机理中各步的活化能。(2)使用催化剂，可以改变活化能，改变反应机理，一般使用催化剂可以降低反应活化能，加快反应速率，但不改变反应热

对于“环式”反应过程图像，位于“环上”的物质一般是催化剂或中间体，如⑤⑥⑦⑧，“入环”的物质为反应物，如①和④，“出环”的物质为生成物，如②和③

题型一“环式”催化反应机理分析

【例1】(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质，在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru—NH3]＋表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4，其反应机理如图所示。

下列说法错误的是(B)

A．Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后，配体NH3失去质子能力增强

B．M中Ru的化合价为＋3

C．该过程有非极性键的形成

D．该过程的总反应式：4NH3－2e－===N2H4＋2NHeq\o\al(＋,4)

【解析】Ru(Ⅱ)被氧化为Ru(Ⅲ)后，[L-Ru—NH3]2+中的Ru带有更多的正电荷，其与N原子成键后，Ru吸引电子的能力比Ru(Ⅱ)强，这种作用使得配体NH3中的N—H极性变强且更易断裂，因此其失去质子(H＋)的能力增强，A正确。Ru(Ⅱ)中Ru的化合价为＋2，当其变为Ru(Ⅲ)后，Ru的化合价变为＋3，Ru(Ⅲ)失去2个质子后，N原子产生了1个孤电子对，Ru的化合价不变；M为[L-Ru—eq\o(N,\s\up6(·))H2]＋，当[L-Ru—NH2]＋变为M时，N原子的孤电子对拆为2个电子并转移给Ru1个电子，其中Ru的化合价变为＋2，B错误。该过程M变为[L-Ru—NH2—NH2—Ru-L]2+时，有N—N形成，N—N是非极性键，C正确。从整个过程来看，4个NH3失去了2个电子后生成了1个N2H4和2个NHeq\o\al(＋,4)，Ru(Ⅱ)是催化剂，因此，该过程的总反应式为4NH3－2e－===N2H4＋2NHeq\o\al(＋,4)，D正确。

催化反应机理题的解题流程

第一步：通览全图，找准一“剂”三“物”

一“剂”

指催化剂

催化剂在机理图中多数是以完整的循环出现的，以催化剂粒子为主题的多个物种一定在机理图中的主线上

三“物”

指反应

物、生成

物、中间

物种(或

中间体)

反应物

通过一个箭头进入整个历程的物质是反应物

生成物

通过一个箭头最终脱离整个历程的物质一般多是生成物

中间体

通过一个箭头脱离整个历程，但又生成生成物的是中间体，通过两个箭头进入整个历程的物质也是中间体，中间体有时在反应历程中用“[]”标出

第二步：逐项分析，获取正确答案

由第一步题给情境信息，找出催化剂、反应物、生成物、中间体，再结合每一选项设计的问题逐项分析判断，选出正确答案。

【即时训练1】(2023·辽宁沈阳联考)如图是用钌(Ru)基催化剂催化CO2(g)和H2(g)的反应示意图，当反应生成46g液态HCOOH时放出31.2kJ的热量。下列说法错误的是(A)

A．反应历程中存在极性键、非极性键的断裂与形成

B．图示中物质Ⅰ为该反应的催化剂，物质Ⅱ、Ⅲ为中间产物

C．使用催化剂可以降低反应的活化能，但无法改变反应的焓变

D．由题意知：HCOOH(l)===CO2(g)＋H2(g)ΔH＝＋31.2kJ·mol-1

解析：由题干反应示意图可知，反应过程中不存在非极性键的形成，故A错误；物质Ⅰ为反应起点物质，且在整个过程中量未发生改变，为催化剂，物质Ⅱ、Ⅲ为中间过程出现的物质，为中间产物，故B正确；催化剂通过降低反应的活化能加快反应速率，但不影响反应的焓变，故C正确；生成46g液态HCOOH时放出31.2kJ的热量，该反应的热化学方程式为CO2(g)＋H2(g)===HCOOH(l)ΔH＝－31.2kJ·mol-1，则HCOOH(l)===CO2(g)＋H2(g)ΔH＝＋31.2kJ·mol-1，故D正确。

题型二反应历程与能量变化图像分析

【例2】(2023·广东卷)催化剂Ⅰ和Ⅱ均能催化反应R(g)?