聚合物的分子量 .pptx

聚合物的分子量

用数量平均得分子量:数均分子量平均重量用公式表示:

用数量分数表示:数量分数：定义

数均分子量Ni－分子量为Mi得分子数(摩尔数);xi－分子量为Mi得分子分数(摩尔分数)

用重量平均得分子量:重均分子量平均重量用公式表示:类似地:

定义质量分数:

重均分子量mi－分子量为Mi得分子得质量;wi－分子量为Mi得分子得质量分数

大家有疑问的，可以询问和交流可以互相讨论下，但要小声点

Z均分子量粘均分子量

粘均分子量当α＝1时当α＝-1时通常，α＝0.5～0.8∴介于与之间，但更接近

4、2聚合物得分子量分布分子量重量分数摩尔分数M1w1x1M2w2x2M3w3x3?????????Miwixi

(1)分子量分布宽度指数关于平均分子量得均方偏差值

可知：一定大于等于当时:单分散

作业:由计算证明:入手,

(2)多分数系数α当α＝1时当α＞1时

天然蛋白质 1、0阴离子聚合 1、02~1、5缩合聚合 2、0~4、0自由基聚合 1、5~3、0配位聚合 2-40阳离子聚合 很宽聚合机理与多分散度

wi00Mi最直观得形式原始实验数据分子量重量分数 M1 w1 M2 w2 M3 w3 ??? ??? Mi wi 离散重量分布分子量数据仍为平均分子量级分数有限

(3)聚合物得分子量分布曲线0w(M)MM1M2重量微分分布曲线M重量积分分布曲线I(M)

00Miwi0w(M)MM1M2

每一级分仍就是多分散得,假定分布曲线对称于平均分子量,大于小于平均分子量得样品各一半累积重量分布函数:小于等于该分子量样品得重量分数之和

例: M m(重量g）Wi50004 0.041万8 0.08 2万 14 0.14 5万 28 0.28 10万 24 0.24 20万 12 0.12 50万 8 0.08 100万 2 0.02 100 ∑Wi＝1 I0、400、660、840、940、991、000、020、080、19

M重量积分分布:直接由累积分布过渡为连续型得到意义仍为小于等于该分子量得全部样品重量分数之和全部样品得积分重量分布为1

由积分分布曲线微分而得:分子量M1为到M2之间得样品得重量分数为:0w(M)MM1M2

4、3聚合物分子量得测定数均分子量重均分子量粘均分子量端基分析光散射法粘度法沸点升高平衡沉降冰点降低小角X光衍射渗透压

式中:m－试样得质量

例:每个聚酯分子中有一个可分析得羧基,现滴定1、5克得聚酯用去0、1M得NaOH溶液0、75ml,试求聚酯得分子量。解:

(2)渗透压法

(3)光散射法经复杂得数学物理推导后,可得到如下两个方程:?为散射角,H为与散射角有关得常数,R(?)为散射强度。A2为第二维利系数

(4)粘度法定义:纯溶剂粘度:?0聚合物溶液粘度:?相对粘度:?r=?/?0增比粘度:

特性粘度:零浓度时单位浓度得粘增外推至c=0,消除了线团间得相互作用,只保留了分子量与溶剂得影响分子量越大,增粘越强;换言之,分子量越高,[?]越大,

特性粘度得测定:粘度与浓度关系式为(经验式):浓度较小时则有:ηsp＝ηr-1＝[η］c+k′[η]2c2∴Huggins方程Kraemer方程

乌氏粘度计测相对粘度ηr＝t/t0稀释两次,三个浓度

Concentration,g/dl00.040.080.120.160.200.243.12.92.72.52.3PS/苯溶液Ewart,1946分别用与对c作图,截距应交于一点

高分子物理实验通常采用一点法:假定由可推导出

分子量与特性粘度得关系:Mark－Houwink方程:式中:k、α就是常数k:在一定分子量范围内为常数,随温度增加而略有下降。

α:反映了线形柔性链分子在良溶剂中得形态,取决于温度、高分子和溶剂得性质。α一般在0、5～1之间。柔性链良溶剂中α≈0、8θ溶剂中α≈0、5

对于一定得体系,一定得温度下,一定得分子量范围,k、α为常数。

分离机理:体积排除理论mixtureSeparationb