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协同萃取体系

假设两种萃取剂单独使用时的萃取分配比为D1和D2，

D1+D2=D加加，那么有协同效应时的分配比D协同D加加；

无协同效应时，D协同≈D加加；

当D协同D加加时，那么称为反协同萃取效应。;影响溶剂萃取的因素;TBP萃取铀的分配系数一般是随着稀释剂介电常数的增大而下降，;但是对于冠醚萃取体系来说，情况正好相反，

随着稀释剂介电常数的升高，分配系数也增高，

可能是冠醚萃合物在介电常数较小的非极性溶剂中的溶解度太小的关系。;〔7〕第三相的影响;生成第三相的原因;3.2胶团萃取——胶团萃取

〔micellarextraction〕;胶团是双亲〔即亲水又亲油〕物质在水或有机溶剂中自发形成的聚集体。;什么是外表活性剂？;在反胶束萃取蛋白质的研究中，用得最多的是阴离子外表活性剂AOT(AerosolOT)，其化学名为丁二酸－2－乙基己基磺酸钠，结构式见图;临界胶束浓度〔criticalmicelleconcentration〕：外表活性剂在溶液中开始形成胶团时的浓度称为~，简称CMC。

当溶液中外表活性剂浓度低于CMC时，

它主要以单体(monomer)形式，即分子或离子形式存在。

外表活性剂形成胶团后，溶液的许多物理化学性质，如外表张力、摩尔电导率、渗透压、密度、增溶性能等，在一个很窄的浓度范围内呈现不连续变化。;胶团的分类;在这种胶团中，外表活性剂的极性头〔亲水基〕朝外〔水〕，而非极性尾朝内，这种胶团称为正向胶团，或简称正胶团。

与此相反，当向非极性溶剂中参加外表活性剂到达一定浓度时，会形成憎水非极性尾朝外〔向溶剂〕，而极性头朝内，这种胶团称为反向胶团，或简称反胶团〔reversedmicelle〕。;反微团：

外表活性剂的极

性头朝内，疏水

的尾部向外，中

间形成极性的“核”

(po1arcore)

;蛋白质的溶解过程和溶解后的情况示意于图中。;A水壳模型；B插入模型

C吸附模型；D溶解模型;影响反胶束萃取的主要因素;1〕水相pH值对萃取的影响

;AOT是阴离子型外表活性剂，故形成的微胶团的内外表荷负电。

如水溶液的pH小于pI，那么蛋白质的正电荷与微胶团的内外表相吸．形成稳定的含蛋白质的微胶团。

反之．如pH大于PI，蛋白质在微胶团的溶解度将很低或不溶。

但如pH过低。蛋白质会变性，溶解度也下降。;pH对蛋白质溶解度的影响;2〕外表活性剂种类的影响;3〕离子强度;;反胶团萃取在生物样品别离中的应用;反胶团萃取在生物样品别离中的应用;3.3双水相萃取

(AqueousTwoPhaseExtraction);双水相萃取与前面所介绍的水—有机溶剂萃取原理相似，都是依据物质在两相间的选择性分配。

研究说明，在双水相体系确定时，被别离物在较大的浓度范围内KD为常数，这有利于别离研究工作的准确性和易于实施。

只是萃取体系的性质不同，两相都占了85~95%的水分，生物活性物质如蛋白质、核酸在这种环境中的别离不易失活。

不存在有机溶剂残留的问题，低相对分子量的高聚物无毒，不挥发，对人体无害。;2双水相的形成;双水相体系：将两种不同的水溶性聚合物的水溶液混合时，当聚合物浓度到达一定值，体系会自然的分成互不相溶的两相，这就是~。

形成原因：由于高聚物之间的不相溶性，即高聚物分子的空间阻碍作用，相互无法渗透，不能形成均一相，从而具有别离倾向，在一定条件下即可分为二相。

一般认为只要两聚合物水溶液的憎水程度有差异，混合时就可发生相别离，且憎水程度相差越大，相别离的倾向也就大。;无论是天然的还是合成的亲水性聚合物，当它们与第二种聚合物相混时，只要聚合物浓度到达一定值以上，就可能产生相别离的现象。

如浓度低于此值，那么只有均一的单相。

此外，某些聚合物的溶液在与某些无机盐的溶液相混时，只要浓度到达一定值，也会产生两相。这就是聚合物-盐双水相体系。;3、常用的双水相体系

高聚物/高聚物体系：聚乙二醇(简称PEG)/葡聚糖(简称Dextran)和PEG/Dextran

高聚物/无机盐体系：硫酸盐体系。常见的高聚物/无机盐体系为:PEG/硫酸盐或磷酸盐体系。

;双水相体系的影响因素;3〕盐类

盐的正负离子在两相的分配系数不同，从而在两相间形成电位差，影响带电的别离物在双水相的分配。

同时还发现，当盐类浓度增加到一定程度时，影响减弱。

盐浓度超过1~5mol/L时，由于盐析作用，蛋白质易于分配于上相，分配系数几乎随着盐的浓度成指数增加，且不同的蛋白质增大程度各异。利用此性质可使蛋白质相互别离。;以下图为聚合物体系〔7%葡聚糖-500+4.4%PEG-6000〕中盐的种类和浓度对蛋白质分配系数KD的影响。;4〕pH影响

体系的pH值对被萃物的分配有很大