离子交换分离方法.ppt

5.3离子交换平衡2.离子交换（热力学）平衡常数简化的阳离子交换反应：离子上方的横线表示该离子存在于树脂相上述离子交换反应的热力学平衡常数为：第30页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.3离子交换平衡3.离子交换浓度平衡常数（选择性系数）为了计算热力学平衡常数，需要在平衡状态下测定离子在两相中的活度，而离子在树脂相的活度是难以测定的。选择性系数对于上述离子交换反应，Na+对H+的选择性系数KNa+,H+KNa+,H+表示Na+在给定的离子交换树脂上对H+的相当亲合力的大小。文献上通常以H+或Li+为阳离子参考离子，以Cl－或OH－为阴离子参考离子。参考离子不同，选择性系数的值也不同。第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.3离子交换平衡多价离子的选择性系数对于反应对于一般反应：第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.3离子交换平衡不同离子间的选择性系数换算选择性系数越大，该离子在树脂上的保留越强。已知两种离子对于同一参考离子的选择性系数，即可计算该两种离子之间的选择性系数。例题：已知KNa,H=1.56,KK,H=2.28,计算KK,Na解：KK,Na=KK,H/KNa,H=2.28/1.56=1.46可以推导出：KA,B=KA,C?KC,B第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.3离子交换平衡4.分配系数（D）在一定条件下（温度、酸度、络合剂种类、浓度等），达到交换平衡时，某种离子在树脂相和溶液相之间的浓度比。也称分配比。通常的定义：D＝每克干树脂中某离子的摩尔数/每毫升溶液中该离子的摩尔数分配系数与选择性系数的关系：第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.3离子交换平衡5.分离因子（分离系数）分离因子—两种离子在离子交换树脂中的分离程度。对于1价离子有：所以：第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日第5章离子交换分离法5.1离子交换分离法及其特点5.2离子交换树脂5.3离子交换平衡5.4离子交换分离实验技术5.5离子交换分离法的应用第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.1离子交换分离法及其特点1.离子交换分离法的发展历史(1)1850年，英国农业化学家H.S.Tompson和J.T.Way发现离子交换现象用硫酸铵或碳酸铵处理土壤时，铵离子被吸收而析出钙；土壤也是一种无机离子交换剂；无机离子交换剂不能在酸性条件下使用。第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.1离子交换分离法及其特点(2)1935年，B.A.Adams和E.L.Holmes合成离子交换树脂合成了高分子材料聚酚醛系强酸性阳离子交换树脂和聚苯胺醛系弱碱性阴离子交换树脂；这是离子交换分离技术的最重要的里程碑；二战期间，德国大量合成离子交换树脂，并用于水处理；战后,英、美、苏、日等国也大力发展离子交换技术。第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.1离子交换分离法及其特点(3)1945年，美国人G.F.d?Alelio合成聚苯乙烯阳离子交换树脂后来又合成了性能良好的聚苯乙烯系和聚丙烯酸系的离子交换树脂；离子交换分离成为低能耗、高效率的分离技术。第5页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.1离子交换分离法及其特点(4)20世纪60年代以后，离子交换树脂的合成与离子交换分离技术取得了突飞猛进的发展R.Kunin等合成了一系列大孔离子交换树脂，该类树脂的多孔结构兼具离子交换和吸附两种功能。各种载体和功能基化的离子交换树脂层出不穷高效离子色谱分析法的诞生?离子交换分离柱与电导检测器结合的产物。国产离子交换树脂（南开大学）。第6页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.1离子交换分离法及其特点2.离子交换分离法的特点(1)选择性高。树脂种类多、不同树脂对不同离子的选择性不同。操作条件（淋洗剂等）可调节参数较多(2)适用范围广。从痕量物质到工业用水，从少量样品到工业规模。(3)操作简单，成本低。液固两相溶液分开，操作简单。第7页，共50页，星期日，2025年，2月5日5.1离子交换分离法及其特点3.几个概念的区别离子交换分离法：采用离子交换剂的一种分离技术。色层分离法：采用吸附剂、离子交换剂等各种填料的柱分离技术。离子交换色谱法：以离子交换剂作固定相（柱），