催化加氢课件.pptxVIP

催化加氫;催化加氫是石油餾分在氫氣的存在下催化加工過程的通稱，是石油加工的重要過程，目前煉油廠採用的加氫過程主要有兩大類：;加氫處理(hydrotreating)：其目的就是通過加氫脫除石油中的硫、氮、氧及金屬等雜質，並對烯烴以及部分芳烴進行加氫飽和，改善油品的品質，減少對環境的污染。其所用的原料有石腦油、汽油、煤油、柴油、潤滑油以及渣油。;加氫裂化(hydrcracking)：在較高的反應壓力下，較重的原料在氫壓及催化劑存在下進行裂解和加氫反應，使之成為較輕的燃料或制取乙烯的原料。可分為：

餾分油加氫裂化

渣油加氫裂化;含硫原油及重質原油的產量日益增多，需要提高原油的加工深度獲得更多的輕質油品。

對油品品質的要求不斷提高以減少對大氣的污染。;第一節加氫處理;與加氫裂化的不同點：

其反應條件比較緩和，原料中的平均相對分子品質和分子的碳骨架結構變化很小。;催化加氫處理的原料：

各個石油餾分，包括輕質餾分、中間餾分、減壓餾分、減壓渣油；

對於含硫原油，各個直餾餾分都需要進行加氫處理；

石油熱加工產物，因含有烯烴和二烯烴等不飽和組分，也必須要通過加氫處理。;加氫處理的用途：

加氫脫硫(hydrodesulfurization,簡稱HDS)

加氫脫氮(hydrodenitrogenation,簡稱HDN)

加氫脫金屬(hydrodemetallization,簡稱HDM)

加氫脫芳(hydrodearomatization)

作為潤滑油或蠟的最後精製則成為加氫補充精製(hydrofinishing)。;加氫處理催化劑為負載型：

載體，一般為氧化鋁；

活性組分，主要是由鉬或鎢以及鈷或鎳的硫化物相組合而成。;加氫處理的反應條件隨原料的性質以及對產物品質要求的不同而不同。一般條件為：氫分壓，1～15MPa，溫度280～420℃。;圖11-1-1加氫處理原理流程圖

1－加熱爐；2－反應器；3－分離器；

4－穩定塔；5－迴圈壓縮機;加氫處理工藝流程簡述：

進料與反應：原料油與氫氣混合後送入加熱爐加熱到預定溫度，再送入裝有顆粒狀催化劑的固定床反應器中進行反應。

反應產物的分理：反應完成後，從反應器出來的氫氣和油氣進入冷高分和冷低分將氫氣和生成氣分離出來，並經過脫H2S、脫NH3後用迴圈壓縮機加壓迴圈使用，產物在???定塔中分離出氣態烴後，塔底流出物為精製產品。;表11-1-1不同原料的加氫處理結果;;二、加氫處理反應;表11-1-2各種化學鍵的鍵能;在加氫過程中，C－S鍵先行斷開生成相應的烴類和H2S。;（2）加氫脫硫反應熱力學;表11-1-3各類含硫化合物加氫脫硫反應的平衡常數KP;由表可見：

這些反應的平衡常數的對數值在很大的溫度範圍內除噻吩外都是正值，這表明從熱力學的角度來看它們都可以達到很高的平衡轉化率。

各類硫化物加氫脫硫反應的平衡常數隨溫度的升高而降低，過高的反應溫度對反應不利。;表11-1-4含硫化合物加氫脫硫反應的熱效應（700K）;表11-1-4含硫化合物加氫脫硫反應的熱效應（700K）;由表可見：

各類硫化物加氫脫硫反應是相當強的放熱反應，升高溫度，平衡轉化率降低。;表11-1-5噻吩加氫脫硫平衡轉化率，摩爾%;由表可見：

在相同的反應溫度，壓力越低，平衡轉化率越低；在較低的溫度下，壓力的影響不顯著，而在較高的溫度下，壓力的影響較顯著。

在相同的壓力下，溫度越高，平衡轉化率越低；在較高的壓力下，溫度的影響不顯著，而在低壓下，溫度下影響比較明顯。;顯然對於噻吩的加氫脫硫而言，要想達到較高的轉化率，則要求選擇較低的反應溫度和較高的反應壓力。因此噻吩加氫脫硫的壓力不應低於4MPa，反應溫度不應高於700K。;（3）加氫脫硫反應動力學;含硫化合物的加氫反應速率與其分子結構密切相關，其反應速率一般按照如下的順序依次增大：;6.11?10-5;表中的數據表明：

隨著含硫化合物分子中環烷環和芳香環數目的增加，其加氫反應速率降低。

原因：

這主要是由於分子中的芳香性增強和空間位阻作用所致。;3.53?10-5;表11-1-7不同位置上甲基取代二苯並噻吩的反應速率常數

（300℃，10.2MPa，Co-Mo/Al2O3催化劑）;表中的數據表明：

在不同位置的甲基取代的二苯並噻吩的反應性能有很大的差別；

當甲基靠近噻吩環的硫原子時，其加氫脫硫的反應速率要大大降低。由於烷基的空間位阻，阻礙了硫原子與催化劑表面活性位的接觸，使其加氫脫硫活性顯著降低。;（4）加氫脫硫反應歷程;端連吸附，在氫解活性位上通過硫或氮原子所發生的吸附。

平躺吸附，在加氫活性位上通過芳香環結構的π鍵發生的吸附。;硫醇中的C－S直接氫解斷裂，同時加氫得到烷烴和硫化氫。

硫醚加氫時一個C－S鍵先氫解