第11章-电化学基础.pptVIP

11.1氧化复原反响;1.掌握氧化复原的根本概念；熟练掌握氧化复原反响配平的方法；

2.理解标准电极电势的意义，能应用标准电极电势判断氧化剂和复原剂的强弱、氧化复原反响的方向和计算平衡常数；

3.掌握用能斯特方程式讨论离子浓度变化时电极电势的改变对氧化复原反响的影响。;;氧化数：化合物中各元素的原子按一定规那么而确定的一个数值。;④中性分子中，各元素原子的氧化值的代数和为零，复杂离子的电荷等于各元素氧化数的代数和。;;①定义化合价：某元素一个原子与一定数目的其它元素的原子相结合的个数比。原子为根本单元。;11.1.2氧化复原半反响式;二、氧化复原半反响;④一个半反响中发生氧化态变动的元素只有一种。

如：MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O;Cr2O72-+SO32-→Cr3++SO42-

氧化剂电对：Cr2O72-/Cr3+

复原剂电对：SO42-/SO32-

MnO4-+8H++5e-→Mn2++5H2O

MnO4-/Mn2+

MnO4-+2H2O+3e-→MnO2+4OH-

MnO4-/MnO2

MnO4-+e→MnO42-

MnO4-/MnO42-;配平原那么：整个反响被氧化的元素氧化数的升高总数与被复原的元素氧化数的降低总数相等。;②确定氧化剂和复原剂的氧化数变化值，并根据变化相等的要求配上系数；;解：;2KMnO4+3K2SO3+H2O＝2MnO2+3K2SO4+2KOH;二、离子—电子法配平氧化复原方程式;②将离子方程式两边的原子配平，关键在于氧原子数的配平。;④调整系数使两个半反响式中得失电子数相等，然后合并，整理，即得配平的离子方程式；;用半反响法配平以下反响方程式;;配平方程式:

Cr(OH)3(s)+Br2(l)+KOHK2CrO4+KBr;;一、原电池的组成;⑤当电对中，没有固体电子导体时〔无支持电极〕要用惰性电极，即不参与电池反响的固体电子导体，常用铂(Pt)、石墨(c)等;三、原电池反响;盐桥的作用：;例如：将上列反响设计成原电池，并写出电池符号。;;;

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++;二、标准电极电势(standardelectrodepotential);2H+(1mol·l-1)+2eH2(101.3KPa);(4)标准电极电势的测定;3、标准电极电势表;②φθ与电极反响中物质的计量系数无关，物质的计量系数加倍时，而物质的本性没变。所以它是强度性质，无加和性。;标准电极电势表;标准电极电势表;1.确定金属的活动性顺序;例如：完成并配平以下方程式：MnO4-+Br-+H+;氧化态+ne-=复原态φq/v;例如：有一含有Cl-、Br-、I-的混合溶液，欲使I-氧化为I2，而Br-和Cl-不发生变化.在常用的氧化剂H2O2、Fe2(SO4)3和KMnO4中选择哪一种适宜？;即：一种氧化剂可以氧化几种复原剂时，首先氧化最强的复原剂。同理，复原剂首先复原最强的氧化剂。注意：上述判断只有在有关的氧化复原反响速率足够大的情况下才正确。;4.判断氧化复原反响进行的方向;标态自由能判据

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K?1E?0

质量判据电动势判据;5.求平衡常数;(2)平衡常数与电极电势的关系;例如：求以下反响在298K时的平衡常Kθ;例如：Ag++Cl-=AgCl求AgCl的溶度积Ksp;对于一般化学反响：aA+bB=dD+eE;考虑原电池反响：Zn+Cu2+=Zn2++Cu;说明：;③如果组成电对有气体，气体物质用相对压力p/pθ;1.计算原电池的电动势;电池反响式：;例如：求298K时金属锌放在0.1mol·L-1Zn2+溶液中的电极电势。;例如：求非金属碘在0.01mol·L-1KI溶液中，298K时的电极电势。;解：;结论：降低氧化型的浓度，可使电极电势值减小。;此题只考虑氧气压力对电极电势的