脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应和β消除反应.pptVIP

*3、SN1反应与SN2反应的区别*SN1SN2单分子反应双分子反应V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]两步反应一步反应有中间体碳正离子生成形成过渡态构型翻转+构型保持构型翻转（瓦尔登转化）有重排产物无重排产物四、影响亲核取代反应的因素*SOTW离去基团易离去，有利于SN1。离去基团的性质极性溶剂有利于SN1。溶剂的影响空间位阻大有利于SN1，反之有利于SN2。烃基结构亲核性强有利于SN2。亲核试剂的性能2、离去基团的性质*I－既是一个好的离去基团，又是一个好的亲核试剂。C-I键键能低，I-的碱性弱，是一个好的离去基团。碘的体积大，电负性小，对外层电子控制差。I-可极化性大，但碱性弱，溶剂化作用小。在质子溶剂中，碘负离子是一个好的亲核试剂。原因下列基团在亲核取代反应中相对反应速度：L：FONO2ClS(CH3)2Br+OH2I相对速度：10-20.512550150190相对速度：19030028003、亲核试剂的性能*亲核试剂对SN1反应的影响不大。亲核试剂对SN2反应的影响非常大：亲核能力↑，浓度↑，反应υ↑。试剂亲核能力的强弱取决于两个因素：试剂的碱性(即给电子性)；试剂的可极化性(即极化度或变形性)。4、溶剂的影响*（1）对SN1反应的影响：溶剂的极性↑，有利于SN1反应的进行。电中性电荷增加对SN2反应的影响：01溶剂对SN2反应的影响较为复杂，通常情况下，增强溶剂的极性对反应不利。02第二节β-消除反应*反应类型：1,1-消除；1,2-消除：E2,E1,E1cb——β-消除反应1,3-消除反应等。消除反应：在有机分子中消去两个原子或基团的反应。一、E2反应*反应动力学V=K[CH3CHBrCH3][OH-]2、反应机理*（1）反式消除*（2）消除反应的选择性*区域选择性：查依采夫（Zaitsev）规则：当卤代烃分子中含有两种不同的β-H时，反应遵守查依采夫规则，生成取代基较多的烯烃。含氢较少的β-H优先失去。010302*第五章脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应和β-消除反应第一节亲核取代反应*01R=烷基，或其它有机基团，但X必须连接在饱和碳原子上，X=卤素、羟基等；02Nu-=带有负电荷或能够提供共用电子对的基团，如：OH-,CN-,OSO2R(Ar),X-,R-等。一、有机化学中的电子效应*

产生的原因：原子电负性差异；特点：近距离；表示：偶极矩，I：吸电子；+I：给电子。诱导效应2、共轭效应*X对A的影响可以通过分子内的单双键的交替，而发生传递。共轭体系越大，体系越稳定。诱导效应可以通过双键进行传递。*共轭体系：单双键交替出现的体系。C=C–C=C–C=CC=C–CC=C–C?-?共轭p-?共轭给电子共轭效应用+C表示吸电子共轭效应用-C表示+?特点：1只能在共轭体系中传递；2不管共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。共轭效应的本质：A的给电子性或G的吸电子行通过π进行传递；从而使体系能量降低，稳定。正电荷通过π键传递，电荷得到分散而稳定。3、超共轭效应*定义：当C-H?键与?键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键?电子的离域现象叫做超共轭效应。?-?超共轭?-p超共轭特点：1超共轭效应比共轭效应弱得多。在超共轭效应中，?键一般是给电子的;C-H键越多，超共轭效应越大。CH3-CH2R-CHR2-CR34、场效应*取代基在空间产生电场而对另一反应中心的影响。场效应诱导效应羧基负离子对羧基有较弱的诱导效应和较强的场效应由于氯原子的吸电子作用，使得其与羧基的氢具有类似氢键的作用，质子不易游离出，酸性减弱。另一种解释：P247.二、反应中间体*碳游离基碳正离子