第3节 价层电子对互斥理论.pdfVIP

第三章

分子结构

与化学键理论

第三章分子结构与化学键理论

3.1电子对理论(Lewis理论)

3.2价键理论

3.3价层电子对互斥理论

3.4杂化轨道理论

3.5分子轨道理论

3.6键参数

3.7分子间作用力与氢键

3.3价层电子对互斥理论

3.3.1理论基本要点

3.3.2分子构型判断

3.3.3应用举例

3.3.1理论基本要点

1.基本要点

(1)一个共价分子的空间几何构型

取决于中心原子价电子层中的电子

对数.而该电子对数只包括形成σ键

的电子对数和价层的孤电子对数,不

包括π电子对。

(2)价层电子对彼此排斥,趋向于

均匀地分布在分子周围,使排斥力

最小,分子最稳定.因此,知道了中

心原子(或离子)的价层电子对数目,

即可由此推出分子(或离子)的空间

构型.

2.价层电子对数目与几何构型的关系

价层电

23456

子对数

价层电

子对在

空间的

分布

平面三四面三角双八面

价(层)直线型

电子对角型体型锥型体型

空间构

型

3.3.2分子构型判断

对于AX型分子,其价电子对总数

n

A的价电子数X提供的价电子数离子电荷数(负)

Z正

2

价电子对数目的计算规则

1.如果卤素(ⅦA)元素作中心原子,

价电子总数为7;如果作配位原子,则

每个卤素原子提供一个电子(H相同).

2.如果氧族(ⅥA)元素作中心原子,

价电子总数为6;如果作配位原子,则

规定不提供电子.

3.如果氮族(ⅤA)和碳族元素作中

心原子,则价电子总数分别为5和4.

4.如果AB为负离子,则所带电荷数

n

加入中心原子的价电子数中;反

之,AB为正离子,则减去正电荷数.

n

价电子对总数(Z)

σ键数(n)+孤电子对对数(m)

注意

“价电子对空间构型”与“分子空间构

型”是两个不同的概念。前者是指由σ键

电子对和孤电子对共同构成的立体构型，

而后者指仅由σ键电子对组成的空间立体

构型,即分子或离子的实际立体图形。当

孤对电子对数目为0时，两者相同，如果

不