电化学第三章-电化学热力学.pptVIP

产生电位差的原因：荷电粒子〔含偶极子〕的非均匀分布。;引起相间电位的几种情形;;;;;外电位与外表电位;内电位=外电位+外表电位差

Φ=Ψ+Χ;;;;;标准氢电极(standardhydrogenelectrode,SHE):分压为100kPa的氢气饱和的镀铂黑的铂电极浸入H+离子活度为1的溶液中构成。-相对数值

任意温度下标准氢电极的电极电位均为零;H+(1.0molL-1);氢标电极电位

(hydrogenscaleelectrodepotential);测定Cu电极电位示意图;对由标准锌电极与标准氢电极构成的电化学电池，其电池表示式为:;氢电极使用不方便，常用甘汞电极代替标准氢电极。;例：以标准铜电极与饱和甘汞电极组成与原电池，标准铜电

极为正极，饱和甘汞电极为负极，测得原电池电动势为+0.1004V，求标准铜电极的电极电势。;;;氧化剂与复原剂直接接触

无电流产生;

在CuSO4溶液中放入一片Zn，将发生以下氧化复原反响：

Zn(s)+Cu2+(aq)Zn2+(aq)+Cu(s)

在溶液中电子直接从Zn片传递给Cu2+，使Cu2+在Zn片上复原而析出金属Cu，同时Zn氧化为Zn2+。

这个反响同时有热量放出，这是化学能转化为热能的结果。;氧化复原半反响和氧化复原电对;Zn+Cu2+=Zn2++Cu;原电池的构成;这一反响可在以下装置中分开进行;正极〔铜电极〕：

Cu2++2e-Cu

负极〔锌电极〕：

ZnZn2++2e-;原电池将分子之间直接发生的氧化复原反响，通过

电极间接完成。每个电极上发生一个半反响—半电池

反响〔或电极反响〕,如：

Zn+Cu2+Zn2++Cu

负极：发生氧化半反响

Zn－2eZn2+

正极：发生复原半反响

Cu2+＋2eCu;;(-)Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu(+)

(-)Pt,H2|HCl||CuSO4|Cu(+)

(-)Pt,H2(pθ)|HCl(a±=0.1)|Cl2(pθ),Pt(+)

(-)Ag(s)｜AgCl(s)|HCl(a±=0.1)|Cl2(pθ),Pt(+)

(-)Pb(s)｜PbSO4(s)|K2SO4(a±=0.02)||

KCl(a±=0.01)|PbCl2(s)｜Pb(s)(+);例如：;;例:将以下氧化复原反响设计成原电池

写出它的电池符号;(-);由电池的电池符号写出电池反响;阳极：PbSO4+2H2O－2e－===PbO2+4H++SO42－

阴极：PbSO4+2e－===Pb+SO42－

负极：Pb+SO42－－2e－===PbSO4

正极：PbO2+4H++SO42－+2e－===PbSO4+2H2O;在Cu-Zn原电池中，为什么检流计的指针只偏向一个方向，即电子由Zn传递给Cu2+，而不是从Cu传递给Zn2+？这是因为原电池中Cu电极的电极电势比Zn电极的电极电势更高〔或更正〕。

电极电势是怎样产生的？是什么原因引起各个电极的电势不同呢？;伏达电池中电子流从阴极流向阳极很象水由高处流向低处;;W=EQ=nFE;平衡电极电位是氧化态物质和复原态物质处于平衡状态下的氢标电极电位。;1.能斯特〔Nernst)方程式

氧化型＋ne-复原型;例：φ?(Fe3+/Fe2+)=0.771v.求298K时[Fe3+]=1.0mol·L-1,

[Fe2+]=1.0×10-3mol·L-1时的电极电势φ.

解:

φ(Fe3+/Fe2+)=φ?(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg[Fe3+]/[Fe2+]

=0.771v+0.0592lg(1.0×103)

=0.771v+0.178

=0.949v;例：φ?(MnO4-/Mn2+)=1.56v，求298K时[MnO4-]=[Mn2+]=[H+]=0.1mol·L-1时的电极电势φ.;任何电极与标准氢电极构成原