稳态极化曲线的测量和应用.pptVIP

阶梯波信号发生器法采用阶梯波信号发生器恒电流仪或恒电位仪。经典慢扫描法测量极化曲线试验线路慢扫描法：要求扫描速度足够慢。I-E曲线测量装置的错误链接2.4稳态极化曲线的应用通常利用稳态极化曲线各个分区的特征求解和测定电极过程动力学参数。一、利用线性极化区求解电极过程动力学参数上式表明，过电位与极化电流密度成正比，即η～i呈线性关利用上式即可求出电极反应的重要参数-交换电流密度i0。二、利用强极化区求解电极过程动力学参数三、利用弱极化区求解电极过程动力学参数利用共轭（腐蚀）体系的极化曲线求算腐蚀速度强极化区腐蚀过程两个半反应的速度均为活化极化控制，利用强极化区极化曲线求算腐蚀速度上述计算电极过程动力学参数的方法，必须在电极过程有电化学步骤控制时才能使用，即对电极反应速度较慢、浓度极化可略的电极过程才适用。自然对流条件下，利用稳态极化曲线测量i0、Ks的上限为：i0≈10-3A/cm2Ks≈10-5cm/s2.利用线性极化区的极化电阻求算腐蚀速度。腐蚀体系的线性极化曲线A强极化区腐蚀过程两个半反应的速度控制未知B强极化区腐蚀过程两个半反应的速度均为活化极化控制，且阴极半反应只有一个阳极还原反应五、定性比较电化学体系性能***********学习要点majoremphasisinlearning稳态法的特点Characteristicsofsteadystatemethod稳态极化曲线的形式和特征typeandfeaturesofpolarizationcurveatsteadystate稳态极化曲线的正确测量perfectmeasurementofpolarizationcurveatsteadystate稳态极化曲线在电极过程动力学中的应用applicationofpolarizationcurveatsteadystatetostudyofelectrodeprocesskinetics旋转圆盘电极及其应用applicationofrotatingdiskelectrode第二章稳态极化曲线的测量

ChapterⅡMeasurementofpolarizationcurveatsteadystate稳态方法特点1稳态极化曲线的基本特征2稳态极化曲线的测量方法3稳态极化曲线的应用45旋转圆盘电极及其应用5本章主要内容2.1稳态方法的特点2.1.1稳态过程稳态是在指定时间范围内，电化学系统的参量（如电位、电流、浓度分布、电极表面状态等）变化甚微，基本上可认为不变时的状态。如图中锌空电池小电流放电曲线中t1-t2时间段内电池所处的状态即可以看作为稳态。Vtt1t2什么是稳态?稳态过程的基本特点稳态不等于平衡态平衡态时电极反应的净速度为零，稳态时可存在净速度。平衡态是一种特殊的稳态。绝对的稳态不存在稳态与暂态的划分以参量变化是否明显为标准，且此标准也是相对的，与仪器的灵敏度有关。稳态的全部电流都用于电化学反应双电层充放电电流为零，电极界面处吸脱附电流为零.电极界面区的扩散层内反应物和产物粒子的浓度与时间无关，处于稳态扩散状态。电极表面处的扩散电流为id=nFD(dC/dx)x=0=nFD(Co-Cs)/σil=nFDCo/σ2.1.2各种类型的稳态极化及其影响因素电极过程共有三种类型的极化：电化学极化；浓差极化；欧姆极化。通电时的电位变化=电化学极化+浓差极化+欧姆极化。电化学极化ηa或ηc，由于电荷传递（电子得失）过程迟缓而造成。假设电极反应为简单的电荷传递反应，则电化学极化过电位与电流关系满足Bultler-Volmer方程浓差极化ηc，由于反应物和产物的扩散过程迟缓造成。～欧姆极化ηΩ，由于电子导体和离子导体的欧姆电阻对电流导通的阻碍造成，符合欧姆定律。一般情况下，离子导体即溶液的欧姆电阻Rl远大于电子导体的电阻，故欧姆极化一般为溶液中的欧姆极化。电极反应可逆性与极化可逆电极（i0/il1，即KsD/δ）过电位完全由浓差极化引起，要想从稳态极化曲线上研究电化学反应速度不可能，由于一般δ≈10-2～10-3cm，D≈10-5cm2/s,故稳态极化曲线不宜于研究Ks10-2cm/s的电化学反应。.电化学极化与浓差极化共存的i-η关系式：（1）