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利用溶胶-凝胶法制备纳米级高性能锰酸锂的最佳烧结工艺研究摘要
如今锂离子电池应用极为广泛,但其本身能量密度还是无法满足电动汽车、航空航天等大型设备的应用需要。层状Li?MnO?正极材料具有高电电压平台、高能量密度、价格低廉和安全性高等优点,被人们广泛认可并研究。但是该材料存在电子导电性差和氧的不可逆损失的缺点,同时伴随着结构的不可逆转变,导致循环稳定性降低,放电比容量减小。本文利用溶胶-凝胶法制备纳米级的层状Li?MnO?,通过制备不同煅烧温度与保温时间的正极材料,探究最佳的烧结工艺。结果表明,煅烧温度650℃,保温时间5h为最佳烧结工艺,此时首圈放电比容量可达283.8mAh-g-1,循环50次后的放电比容量可保持在74.3mAh-g1。
关键词:Li?MnO?;层状材料;溶胶-凝胶法;电化学性能目录
1绪论 1
1.1前言 1
1.2锂离子电池发展概况 2
1.3锂离子电池结构及工作原理 2
1.4不同类型锂离子电池及性能 3
1.4.1层状LiMO?材料(M=Ni,Co,Mn) 3
1.4.2层状三元材料(LiMn.Co,Ni-y0?,即NCM) 5
1.4.3尖晶石结构正极材料(Li?MnO?) 5
1.4.4聚阴离子型正极材料(LiFePO?) 6
1.5层状Li?MnO?正极材料 7
1.5.1Li?MnO?的结构 8
1.5.2充放电机制 8
1.5.3合成方法 8
1.5.4层状Li?MnO?正极材料的缺点及改性研究 10
1.6选题意义 11
2实验材料与实验方法 11
2.1实验药品 11
2.2实验仪器 12
2.3材料的制备 13
2.3.1前驱体的制备 13
2.3.2制备不同煅烧温度的正极材料 14
2.3.3制备不同保温时间的正极材料 14
2.4材料的表征 14
2.4.1X-射线衍射分析(XRD) 14
2.4.2扫描电子显微镜(SEM) 14
2.5电化学性能测试 14
3结果与讨论 16
3.1不同煅烧温度对层状Li?MnO?材料的影响 16
3.2不同保温时间对层状Li?MnO?材料的影响 19
4总结 22
参考文献 23
1
1绪论
1.1前言
当今世界,随着不可再生资源损耗严重,传统化石燃料的使用严重影响着如今的人类社会,生态环境严重失衡。例如温室效应,导致冰面融化、海平面上升;燃油汽车尾气的大量排放也导致无法估量的大气污染。因此,绿色新能源的研究随之加深,例如太阳能、地热能、核能等,绿色新能源的重要性快速提升,预期逐步替代传统能源。但这些清洁能源往往受天气或地域的限制,并且常伴随着转化效率低,能量密度小和供应不连续等问题,难以进行大规模发展及使用。开发高效率转化和储能的清洁能源设备迫在眉睫,因此蓄电设备也成为了热门研究项目。
电池,是实现电能与化学能相互转化的设备,并可以对电能进行储备,在市场上有所应用的化学电池系统中,市场中大量应用的铅酸电池等,因其难以设计制作出体积较小的产品,且存在污染环境的问题,难以大面积普及。锂离子电池具备充放电循环寿命长,回收处理时对环境危害小,可设计最小体积小等特点,在应用中能更好的满足市场需求。
锂离子电池在小尺寸电器上得到了广泛应用,近几年也开始向大尺寸设备迈进,应用于电动汽车上。但现有锂离子电池的能量密度还是较低,所以下一代锂离子电池不仅需要安全、廉价、无毒、环保的新型电极材料,而且需要能够提供比目前使用的材料更大的能量密度。当前主流锂离子电池将LiCoO?、LiMn?O?和LiFePO?等材料应用于正极。LiCoO?、LiMn?O?和LiFePO?的放电容量分别为140、130和170mAh-g1[1。传统锂离子电池应用LiCoO?作为正极,存在不错的倍率性能以及循环稳定性,但锂离子电池制备成本居高不下,且能量密度低导致难以应用于更严苛的使用场景,目前人们正在寻找更高效、经济、稳定的锂离子电池材料。在过去的几十年里,过渡金属(如Mn和Ni)的掺杂一直是这一领域的主要研究热点,这种掺杂方式下产生了一种新的材料-三元材料,如Li[Nii?Co1/3Mn1/3]O?(NCM111)
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