羰基化合物的亲核加成和取代反应.ppt

影响1,2-和1,4-加成的因素(2)空间位阻二、羰基的亲核加成第55页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成影响1,2-和1,4-加成的因素(2)空间位阻第56页，共81页，星期日，2025年，2月5日1.Mechanismfornucleophilicsubstitution三、羧酸及其衍生物的亲核取代反应碱性条件酸性条件第57页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成3.含N亲核试剂(1)RNH2andNH2Z可逆，经酸水解可得回醛酮。含N亲核试剂不同，产物的结构和名称也各不相同，见下表。第23页，共81页，星期日，2025年，2月5日(1)RNH2andNH2Z表13-1氨基衍生物与醛酮加成反应反应物生成物NH2Z名称结构式名称NH2R1°胺席夫碱（shiffbase）NH2OH羟胺肟（oxime）NH2NH2肼腙（hydrazone）NH2NHC6H5苯肼苯腙(phenylhydrazone)NH2NHCONH2氨基脲缩氨脲（semicarbazone）第24页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成3.含N亲核试剂(2)R2NH经历亲核加成和脱水两个步骤脱水发生在羰基的a-C上，形成烯胺(enamine)第25页，共81页，星期日，2025年，2月5日(2)R2NH思考题：写出2-甲基环己酮与仲胺反应的产物第26页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成3.含N亲核试剂(2)R2NH反应可逆，经酸水解可得回醛酮。醛酮可以通过烯胺进行α-烷基化和α-酰基化反应，合成上应用广泛（见第十四章）第27页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成4.含C亲核试剂(1)ˉCN第28页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成4.含C亲核试剂(2)ˉC≡CR第29页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成4.含C亲核试剂(3)有机金属试剂格氏试剂、有机锂试剂等广泛用于合成各级醇及羧酸等有机物格氏试剂的应用---由醛酮合成各级醇第30页，共81页，星期日，2025年，2月5日格氏试剂的应用---由羧酸衍生物合成醇格氏试剂的应用---其他第31页，共81页，星期日，2025年，2月5日格氏试剂的应用总览低温和空间位阻作用以及使用不活泼的金属试剂可能将反应控制在酮的阶段第32页，共81页，星期日，2025年，2月5日格氏试剂的应用---由醛酮合成各级醇第33页，共81页，星期日，2025年，2月5日第34页，共81页，星期日，2025年，2月5日二、羰基的亲核加成4.含C亲核试剂(4)Ylide试剂Ylide试剂是一类化合物，其中两个相邻原子具有完整的八隅体电子构型，而这两个原子却分别带有不同的电荷，典型的ylide试剂有磷ylide试剂（phosphoniumylide）：第35页，共81页，星期日，2025年，2月5日磷Ylide试剂的形成二、羰基的亲核加成4.含C亲核试剂(4)Ylide试剂第36页，共81页，星期日，2025年，2月5日Wittig反应醛酮与磷ylide反应形成烯烃三苯基氧磷第37页，共81页，星期日，2025年，2月5日Wittig反应---双键的形成位置是确定的，（与E2反应不同）具有一定的立体选择性顺反烯烃的生成受条件和Ylide试剂的结构、活性等影响很大第38页，共81页，星期日，2025年，2月5日Wittigreactionmechanism氧磷四员环中间体第39页，共81页，星期日，2025年，2月5日TheuseofWittigreactioninindustryb-胡萝卜素第40页，共81页，星期日，2025年，2月5日羰基亲核加成小结2.含O,S亲核试剂4.含C亲核试剂----C-C键的形成(4)Ylide试剂(3)有机金属试剂(2)ˉC≡CR(1)ˉCN3.含N亲核试剂(1)RNH2andNH2Z包括H2O,ROH,RSH和NaHSO31.概述----结构、机理、反应活性、立体化学(2)R2NH羰基的保护醛酮的分离纯化亚胺及其衍生物的形成烯胺的形成α-羟基腈、α-羟基酸和β-氨基醇炔醇C=C各级醇、醛酮第41页，共81页，星期日