2025年高考化学二轮专题复习专题五热化学、化学反应速率与平衡选择题专攻1物质能量、能垒变化图像分析.docxVIP

物质能量、能垒变化图像分析

1.基元反应与非基元反应

例如H++OH-===H2O是反应物一步直接转化为生成物的，其总反应就是基元反应，又称为简单反应；而2HI===H2+I2的实际机理是分两步进行的，每一步都是一个基元反应：2HI―→H2+2I·、2I·―→I2，带有单电子的原子或原子团称为自由基，反应活性高，寿命短，2HI===H2+I2称为非基元反应。

2.过渡态

A+BC―→[A…B…C]―→AB+C

备注(1)以上为一种基元反应，其中正反应活化能Ea正=b-a，逆反应活化能Ea逆=b-c，ΔH=Ea正-Ea逆。(2)过渡态[A

3.中间体

备注处于能量最高点的是反应的过渡态，在多步反应中两个过渡态之间的是中间体，中间体很活泼，寿命很短，但是会比过渡态更稳定些。

4.催化机理能垒图

(1)在催化机理能垒图中，有几个活化状态，就有几个基元反应。可以用图中每步基元反应前后的活性物质，写出其热化学方程式。注意：如果纵坐标相对能量的单位是电子伏特(eV)，焓变应转化成每摩尔。

(2)每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小，能垒越大，反应速率越慢。

例如：在Rh催化下，甲酸分解制H2反应的过程如图所示。

其中带“*”的物种表示吸附在Rh表面，该反应过程中决定反应速率步骤的化学方程式为?；?

甲酸分解制H2的热化学方程式可表示为??(阿伏加德罗常数的值用NA表示)。

5.多步反应的活化能与速率的关系

如NO在空气中存在反应：2NO(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH，反应分两步完成，其反应历程如图：

(1)多步反应的活化能

一个化学反应由几个基元反应完成，每一个基元反应都经历一个过渡态，如该图中的TS1和TS2，达到该过渡态所需要的能量为该基元反应的活化能，分别为Ea1、Ea2。

(2)反应的能量变化

①第1步基元反应ΔH1=，为反应，Ea1=。?

②第2步基元反应ΔH2=，为反应，Ea2=。?

③总反应的反应热与基元反应的活化能的大小无关，只与反应物、生成物的能量有关，ΔH=E1-E30，为放热反应。

(3)活化能和速率的关系

基元反应的活化能越大，反应物到达过渡态就越不容易，该基元反应的速率就越慢。

Ea1Ea2，第2步基元反应为该反应过程的决速步骤。

1.(2024·广东，15)对反应S(g)T(g)(I为中间产物)，相同条件下：①加入催化剂，反应达到平衡所需时间大幅缩短；②提高反应温度，c平(S)c平(T)增大，c平(S)c平(I)减小。基于以上事实，可能的反应历程示意图(—

2.(2024·安徽，10)某温度下，在密闭容器中充入一定量的X(g)，发生下列反应：X(g)Y(g)(ΔH10)，Y(g)Z(g)(ΔH20)，测得各气体浓度与反应时间的关系如图所示。下列反应进程示意图符合题意的是()

3.(2024·河北，14)我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg?CO2电池，以Mg(TFSI)2为电解质，电解液中加入1，3?丙二胺(PDA)以捕获CO2，使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍，同时改善了Mg2+的溶剂化环境，提高了电池充放电循环性能。

对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究，电极上CO2转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。

下列说法错误的是()

A.PDA捕获CO2的反应为

B.路径2是优先路径，速控步骤反应式为

C.路径1、3经历不同的反应步骤但产物相同；路径2、3起始物相同但产物不同

D.三个路径速控步骤均涉及*CO2*-转化，路径2、3

4.(2023·浙江1月选考，14)标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下[已知O2(g)和Cl2(g)的相对能量为0]，下列说法不正确的是()

A.E6-E3=E5-E2

B.可计算Cl—Cl键能为2(E2-E3)kJ·mol-1

C.相同条件下，O3的平衡转化率：历程Ⅱ历程Ⅰ

D.历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为ClO(g)+O(g)===O2(g)+Cl(g)ΔH=(E5-E4)kJ·mol-1

答案精析

盘点核心知识

4.(2)HCOOH*===HCOO*+H*HCOOH(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH=-0.16NAeV·mol-1

5.(2)①E2-E30放热E4-E3②E1-E20放热E5-E2

精练高考真题

1.A[提高反应温度，c平(S)c平(T)增大，说明反应S(g)T(g)的平衡逆向移动，即该反应为放热反应，c平(S)c平(I)减小，说明S生成中间产物

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