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热化学、化学反应速率与平衡的综合分析
1.题型特点
这类试题往往以化学反应速率、化学平衡知识为主题,借助图像、图表的手段,综合考查关联知识,关联知识主要有:
(1)ΔH符号的判断、热化学方程式的书写、应用盖斯定律计算ΔH。
(2)化学反应速率的计算与比较,外因对化学反应速率的影响(浓度、压强、温度、催化剂)。
(3)平衡常数、转化率的计算,温度对平衡常数的影响;化学平衡状态的判断,用化学平衡的影响因素进行分析和解释。
(4)在多层次曲线图中反映化学反应速率、化学平衡与温度、压强、浓度的关系。
2.解答化学平衡移动问题的步骤
(1)正确分析反应特点:包括反应物、生成物的状态,气体体积变化,反应的热效应。
(2)明确外界反应条件:恒温恒容、恒温恒压、反应温度是否变化、反应物投料比是否变化。
(3)结合图像或K与Q的关系、平衡移动原理等,判断平衡移动的方向或结果。
3.分析图表与作图时应注意的问题
(1)仔细分析并准确画出曲线的最高点、最低点、拐点和平衡点。
(2)找准纵坐标与横坐标的对应数据。
(3)描绘曲线时注意点与点之间的连接关系。
(4)分析表格数据时,找出数据大小的变化规律。
4.解答有关平衡常数的计算
(1)结合题意,运用“三段式”,分析计算、确定各物理量的变化。
(2)多重平衡体系的计算用好连续计算法(分设变量)、守恒法两种方法。
(3)多重平衡体系达到整体综合平衡后,每种平衡组分都只能有一个平衡浓度。
1.(2024·湖北,17)用BaCO3和焦炭为原料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应Ⅰ:BaCO3(s)+C(s)BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)BaC2(s)+CO(g)
回答下列问题:
(1)写出BaC2与水反应的化学方程式?。?
(2)已知Kp=(pCO)n、K=(pCO105Pa)n(n是CO的化学计量系数)。反应Ⅰ、Ⅱ的lg
①反应BaCO3(s)+4C(s)BaC2(s)+3CO(g)在1585K的Kp=Pa3。?
②保持1320K不变,假定恒容容器中只发生反应Ⅰ,达到平衡时pCO=Pa,若将容器体积压缩到原来的12,重新建立平衡后pCO=Pa。
(3)恒压容器中,焦炭与BaCO3的物质的量之比为4∶1,Ar为载气。1400K和1823K下,BaC2产率随时间的关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。
①初始温度为900K,缓慢加热至1400K时,实验表明BaCO3已全部消耗,此时反应体系中含Ba物种为。?
②1823K下,反应速率的变化特点为,其原因是?。?
2.(2024·河北,17节选)氯气是一种重要的基础化工原料,广泛应用于含氯化工产品的生产。硫酰氯及1,4?二(氯甲基)苯等可通过氯化反应制备。
(1)硫酰氯常用作氯化剂和氯磺化剂,工业上制备原理如下:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(g)ΔH=-67.59kJ·mol-1。
②恒容密闭容器中按不同进料比充入SO2(g)和Cl2(g),测定T1、T2、T3温度下体系达平衡时的Δp(Δp=p0-p,p0为体系初始压强,p0=240kPa,p为体系平衡压强),结果如图。
上图中温度由高到低的顺序为,判断依据为?。?
M点Cl2的转化率为,T1温度下用分压表示的平衡常数Kp=kPa-1。?
③下图曲线中能准确表示T1温度下Δp随进料比变化的是(填序号)。?
(2)1,4?二(氯甲基)苯(D)是有机合成中的重要中间体,可由对二甲苯(X)的氯化反应合成。对二甲苯浅度氯化时的反应过程为
以上各反应的速率方程均可表示为v=kc(A)c(B),其中c(A)、c(B)分别为各反应中对应反应物的浓度,k为速率常数(k1~k5分别对应反应①~⑤)。某温度下,反应器中加入一定量的X,保持体系中氯气浓度恒定(反应体系体积变化忽略不计),测定不同时刻相关物质的浓度。已知该温度下,k1∶k2∶k3∶k4∶k5=100∶21∶7∶4∶23。
①30min时,c(X)=6.80mol·L-1,且30~60min内v(X)=0.042mol·L-1·min-1,反应进行到60min时,c(X)=mol·L-1。?
②60min时,c(D)=0.099mol·L-1,若0~60min产物T的含量可忽略不计,则此时c(G)=mol·L-1;60min后,随T的含量增加,c(D)c(G)(填“增大”“减小”或“不变”
3.[2024·黑吉辽,18(1)
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