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二茂铁的绿色合成

一、前言

1、实验目的

①学会通过熔点的测定、红外光谱等手段来分析鉴定二茂铁。

②掌握用微型合成装置合成、提纯二茂铁的操作技术。

③了解一些易对环境造成污染的化合物的绿色合成方案，力求把对环境的影

响降到最低限度，培养在从事科研与生产活动中的绿色、环保理念。

2、文献综述与总结

二茂铁（FcH）又名双环戊二烯基铁，学名二环戊二烯基铁，属于金属

有机化合物，它是由两个环戊二烯基阴离子和一个二价铁阳离子组成的具有

夹心形状的化合物（见图），其分子式为（CH）Fe。二茂铁易溶于甲醇、

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乙醇、乙醚、石油醚、汽油、二氯甲烷、苯等常用有机溶剂，溶于浓硫酸，

在沸腾的烧碱和盐酸溶液中不溶解、不分解；二茂铁具有高度热稳定性、化学稳

定性和耐辐射性；二茂铁具有芳香性，100℃以上能升华，不容易发生加成反应，

易发生取代反应；此外二茂铁还有低毒性，在溶液中两个环可以自由旋转等特点。

正是基于二茂铁的这种稳定性、芳香性、低毒、亲油性、富电性、氧化还原性和

易取代等特点，使得自二茂铁出现以来就引起了广大科研工作者极大的兴趣，对

于二茂铁及其衍生物的合成、结构及性质和应用的研究一直以来都是大家所关注

的热点。二茂铁的出现极大的推动了金属有机化学的发展，被认为是近代化学发

展的里程碑。

二、实验部分

1、实验原理

二茂铁的合成方法可分为电解合成法和化学合成法。电解合成法能连续操

作，但产率低，操作复杂，污染大。化学合成法的应用较多，国内主要有醇钠法、

有机胺法，但存在试剂要求多、反应时间长和有污染等方法自身的缺点，不利于

大规模工业生产。

本实验采用以二甲基亚砜为溶剂，以环戊二烯、氯化亚铁和氢氧化钾为原料

进一步反应得到粗产物，然后用石油醚萃取混合液来提纯二茂铁。

8NaOH+2CH+FeCl·4HO=(CH)Fe+2NaCl+6NaOH·HO

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该方法的有点是简化了环戊二烯脱质子步骤。在本法中，氢氧化钠不仅用作

脱质子试剂，还可作为干燥剂脱去原料中的水。

2、仪器与试

（1）仪器：

微型实验装置一套、熔点仪、氮气袋、磁力搅拌子、磁力加热搅拌器、真空

干燥箱

（2）试剂：

氮气钢瓶、乙二醇二甲醚（C.P）、二甲基亚砜（DMSO）（C.P）、氢氧化钾

（A.R）、环戊二烯、FeCl·HO(A.R)、HCl（A.R）

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3、实验装置图

4、实验步骤

（1）二茂铁的制备

安装好实验装置后，在25ml三颈烧瓶里放入磁子，一侧与氮气袋相连，另一

侧与装有硅油的锥形瓶相连。现在烧瓶中加入10ml乙二醇二甲醚和4.5g研磨细

的KOH粉末，在通入氮气并缓慢搅拌的情况下加入1.3ml环戊二烯。继续通氮

气，并控制氮气的通入量（硅油中氮气泡一个接一个匀速放出），以赶走烧瓶中

的空气，同时将1.5g四水合氯化亚铁在5ml二甲基亚砜，并转入分液漏斗中。

将混合物猛烈搅拌10min后，打开分液漏斗，控制适当的滴加速度使氯化亚

铁的DMSO溶液在45min左右加完。滴加完毕后，关闭分液漏斗，在氮气保护

下继续搅拌反应30min。

（2）二茂铁的分离与提纯

将混合液倒入100m烧杯内，缓慢加入几滴HC，再加入20m水，继续搅

拌悬浮液15min，然后用玻璃砂漏斗抽滤产物，并用少量水洗涤产物3—4次，

收集产物，铺在表面皿上，置于真空干燥器内干燥，称重并计算产率。

（3）产物的熔点测定

用熔点仪测定产物二茂铁的熔点。

5、实验现象与结果

实验步骤现象与结果

缓慢加入1.3m环戊二烯，KOH粉末部分溶解，随四水合氯

二茂铁的制备化亚铁的加入，溶液颜色加深，呈黑色，最后变为澄清透明；