一种水泥水溶性Cr（VI）复合还原剂的研究.docx

水溶性六价铬（下简写为Cr（VI））是水泥毒性的主要来源，未经处置的高Cr（VI）水泥的使用会对人及环境造成严重的危害。为此，多数国家对水泥中的Cr（VI）含量都做了明确的限制。但限于区域性原料及成本，部分水泥企业仍需使用铬含量较高的原料，其按照常规方法所生产的水泥中的Cr（VI）含量往往不能满足限量的要求。部分使用水泥窑协同处置含铬固废的水泥企业，其所生产水泥的Cr（VI）含量也远高于限量要求。因此如何降低水泥产品中的Cr（VI）含量，使其能够满足限量要求，是水泥行业需要解决的重要问题之一。

对于水泥中的Cr（VI）的控制，企业一般采用以下两种方法：一是源头控制原材料铬含量，二是粉磨阶段进行还原解毒。

源头控制水泥原料中的铬含量，虽可一定程度降低水泥产品中水溶性六价铬的含量，但限于地方性原料及成本，该方法的使用空间有限。在粉磨阶段进行还原解毒，是目前较有效的水泥Cr（VI）控制方法，能够有效降低水泥中的Cr（VI）含量。粉磨阶段的还原解毒技术的核心在于高效稳定的还原解毒剂及还原工艺。目前主流的解毒剂有：硫酸亚铁、硫酸亚锡、三氧化二锑、氯化亚锡等。其中硫酸亚铁为钛白粉工业的副产物，价格低廉，但作为高含量Cr（VI）水泥的还原解毒剂则会影响水泥混凝土的工作性及水泥与外加剂的相容性，同时其热稳定性也较差；硫酸亚锡使用量小，尽管对水泥的工作性影响较小，但成本较高；氯化亚锡，由于其中氯元素的存在，会增加水泥中氯离子的含量，且成本也较高，一般使用较少；三氧化二锑，由于其水中的溶解度不高，还原性不能充分发挥，成本也较高。因此，目前使用的水泥Cr（VI）还原剂仍存在某些不足。

本文将使用硫酸亚铁、硫酸亚锡、三氧化二锑等一种或多种还原剂，并选择适合的载体以分散还原剂，同时根据还原剂的使用场合选用合理的表面活性剂，制备出一种还原效率高、稳定、分散性好、对水泥副作用小且成本较低的复合水泥六价铬还原剂。

1、试验

1.1原材料

（1）还原剂：还原剂分别选取了分析纯七水硫酸亚铁、分析纯硫酸亚锡、分析纯三氧化二锑，上述还原剂均为上海沪试实验室器材股份有限公司生产。

（2）载体材料：载体材料采用宝钢生产的S95级粒化高炉矿渣粉；膨润土选用安吉中瑞膨润土化工有限公司提供的未改性膨润土，其45μm筛筛余为1.9%，含水率在8%~12%；沸石粉为缙云产，其45μm筛筛余为2.1%，含水率为0.7%；天然粉石英采用安徽和悦石业有限公司提供的天然火山灰性粉石英，其D97=5μm。上述载体材料的化学组成见表1。

表1载体材料化学组成%

（3）表面活性剂材料：氨基磺酸盐类减水剂采用浙江秦燕科技有限公司生产的QYX-908型氨基磺酸盐减水剂；脂肪族减水剂由浙江五龙新材料股份有限公司生产。

（4）水泥：所使用的水泥为浙江省内某水泥企业所生产的P·O42.5普通硅酸盐水泥，其未处理Cr（VI）含量为86mg/kg。

1.2方法

使用3种常见的还原剂、4种载体材料及2种表面活性剂配制了不同配比的复合还原剂，并按不同的方法进行考察研究。表2为单掺还原剂试验配比，表3为复掺还原剂及载体（分散剂）试验配比，表4为复合还原剂改性配合比。

表2单掺还原剂试验配合比g

表3复合还原剂加载体配合比%

单掺试验的目的在于获得不同单质还原剂各自的还原效率，为复合还原剂中还原剂的合理选择提供参考。还原效率的研究方法参考GB/T31893—2015《水泥中水溶性铬（VI）的限量及测定方法》进行。

表4复合还原剂改性配合比%

载体添加后还原效果研究参考GB/T31893—2015《水泥中水溶性铬（VI）的限量及测定方法》进行。稳定性通过不同载体在常温条件下，敞开放置7d后对各配比的还原剂的外观、还原效果进行考察，进而确定各类载体对还原剂稳定性的影响。

不同表面活性剂对水泥工作性的影响的研究参考JC/T1083—2008《水泥与减水剂相容性》，以萘系减水剂（粉剂）/聚羧酸减水剂（含固量10.2%）为基准减水剂的条件下，使用复合还原剂，考察不同表面活性剂（减水剂）对水泥净浆工作性能的改善。

2、结果与讨论

2.1试验结果

2.1.1还原效果

表5为各单掺还原剂的还原效果汇总。

表5单掺还原剂还原效果汇总

2.1.2复合还原效果及稳定性试验结果

表6为复合还原剂添加分散载体后的还原效果及稳定性结果。

表6复合还原剂还原效果及稳定性汇总

图1为各类复合还原剂在自然条件敞开保存7d后，其外观的变化。

图1各类复合还原剂在自然条件敞开保存7d后外观变化

2.1.3表面活性剂改性

表7为表面活性剂对使用还原剂水泥流动性改性的数据统计。

表7表面活性剂对还原剂改性效果统计

2.2结果分析与讨论

2.2.1还原效果分析

酸性溶液中Cr（VI）是一种强氧化剂，而在碱