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第五节有机合成

基础课时15有机合成

课标要求1.认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化。2.了解设计有机合成路线的一般方法，理解逆向合成法在有机合成中的应用，尤其在制药行业中的重要作用，知道“绿色合成”原则。3.体会有机合成在创造新物质、提高人类生活质量及促进社会发展方面的重要贡献。

一、有机合成的主要任务

1.有机合成的意义

使用相对简单易得的原料，通过有机化学反应来构建碳骨架和引入官能团，合成具有特定结构和性质的目标分子。

2.构建碳骨架

(1)碳链增长

①炔烃与HCN先加成后水解生成羧酸

CH≡CHeq\o(――→,\s\up7(HCN),\s\do5(催化剂))CH2===CHCN丙烯腈eq\o(――→,\s\up7(H2O，H＋),\s\do5(△))CH2===CHCOOH丙烯酸

②醛与HCN先加成后还原生成胺

③羟醛缩合反应生成烯醛

(2)碳链的缩短

氧化反应等可以使烃分子链缩短。如烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成碳链缩短的羧酸或酮。

(3)碳链的成环

共轭二烯烃与含有碳碳双键的化合物发生加成反应，得到环加成产物。1，3－丁二烯与丙烯酸反应的化学方程式为：

。

3.引入官能团

官能团

常见引入方法

碳碳双键

卤代烃、醇的消去或炔烃的不完全加成

碳卤键

烷烃、苯及苯的同系物、醇(酚)的取代或烯烃(炔烃)的加成

羟基

烯烃、炔烃与水的加成或卤代烃、酯的水解或醛的还原

醛基

炔烃的水化或烯烃的氧化或醇的催化氧化

羧基

烯烃、炔烃及芳香烃的侧链被酸性高锰酸钾溶液氧化或酯、含—CN化合物的水解

4.官能团的保护

含有多个官能团的有机物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响。此时需要将该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应影响的其他官能团，反应后再转化复原。例如，羟基的保护方法：

1.下列反应可以使碳链增长的是()

A.CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共热

B.CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共热

C.CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的水溶液共热

D.CH3CH2CH2CH2Br(g)和Br2(g)光照

答案A

2.有机合成的关键是构建碳骨架和引入官能团，下列反应不能引入—OH的是()

A.醛还原B.酯类水解

C.卤代烃水解D.烷烃取代

答案D

解析醛(R—CHO)与氢气发生加成反应能够生成R—CH2OH，该反应也属于还原反应，故不选A；酯类(R1—COO—R2)水解能够生成R1—COOH和HO—R2，故不选B；卤代烃(R—Cl)水解生成R—OH，故不选C；烷烃发生取代反应生成卤代烃，不能引入—OH，故选D。

3.作为食品添加剂中的防腐剂E，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。

①A与苯酚在分子组成上相差一个CH2原子团，它们互称为__________________；常温下A在水中的溶解度比苯酚的__________(填“大”或“小”)。

②经反应A→B和D→E保护的官能团是__________________________________。

③D→E的化学方程式为____________________________________________。

答案①同系物小②—OH(或羟基)

③

解析①A与苯酚结构相似，互为同系物，A中含有甲基，溶解度较小。②A中含有酚羟基，易被氧化，所以要保护。③D到E发生酯化反应，反应方程式为：

。

【题后归纳】官能团的引入、转化与保护

1.官能团的引入

(1)卤素原子的引入

引入方法

典型化学方程式

烷烃与X2的取代

CH4＋Cl2eq\o(――→,\s\up7(光))CH3Cl＋HCl

不饱和烃与HX或X2的加成反应

CH2===CH2＋Br2―→CH2Br—CH2Br

醇与HX的取代

CH3CH2OH＋HBreq\o(――→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O

(2)碳碳双键的引入

引入方法

典型化学方程式

醇发生消去反应

CH3CH2OHeq\o(――→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(170℃))CH2===CH2↑＋H2O

卤代烃消去反应

CH3CH2Br＋NaOHeq\o(――→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O

炔烃加成反应

CH≡CH＋HCleq\o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH2===CHCl

(3)羟基的引入

引入方法

典型化学方程式

烯烃与水加成

CH2===CH2＋H2Oeq\o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH3CH2OH

醛或酮与H2加成

＋H2eq\o(――→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH3CH2OH