羧酸及其衍生物.pptVIP

HCOOHRCOOHClCH2COOHpKa=3.774.6-5R推电子2.8Cl吸电子吸电子酸性增强稳定，电荷分散推电子酸性减弱共振不稳定，H不易电离诱导效应具有加合性：氯原子取代越多，酸性越强2共轭效应具有共轭体系的分子，原子间相互影响，表现物理化学上的一系列效应共轭体系的类型CH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CHCOOHpKa4.762.811.240.64???共轭单键与重键交替p??共轭具孤对电子的原子，通过单键与重键相连的共轭体系p?p?p?共轭效应对羧酸酸性的影响pKa4.202.21有-C（最大）作用到邻位有-I（大）3.49无-C有-I3.42有-C有-I（小）pKa4.204.09有-I4.49(+C-I)+C–I3场效应—通过空间传播的静电诱导效应pKa6.046.25r2r1静电吸引使H不易电离出去重要代表物P190-194，一起看一下II羧酸衍生物羧酸羧酸衍生物羧酸取代(Q)水解第十章羧酸及其衍生物CarboxylicAcidsI.羧酸Carboxylicgroup????sp2平面结构p-?共轭p-?共轭111?124.9?124.1?1.231.36负离子时?共轭43（三中心，四电子）电子充分离域稳定的结构命名01俗名——根据来源02HCOOH甲酸（蚁酸）03CH3COOH醋酸、乙酸04衍生物命名——乙酸作母体三甲乙酸IUPAC命名酸3-苯基-2-丙烯酸???-苯基-?-丙烯酸十八碳-9-烯酸苯甲酸3-甲基苯甲酸4-(3’-环戊烯基)-3-丁烯酸物理性质沸点（b.p.)甲酸乙醇乙酸丙醇分子量46466060bp(?C)100.77811898同分子量时羧酸的bp比醇高两个氢键，双分子缔合所以比醇的bp高120羧酸80醇bp碳原子数熔点（m.p.)偶碳比相邻的奇碳（多一碳）的高一点因为：偶数碳原子的羧酸结构对称mp碳原子数13241紧密堆积3溶解度2不太紧密的堆积4低分子量溶于水，高分子量不溶化学性质羧酸的反应活泼??取代酸性成盐亲核加成失羧Na+,K+,NH4+,溶于水Ca2+,Mg2+,不溶于水具有弱酸性1酸性?平衡：由式可见：酸性越大，Ka值越大pKa=-lgKa，因此，酸性越大，pKa值越小表10-2离子型化合物溶于水，m.p.高用于分离纯化例：丁酸乙酯丁酸丁酸乙酯（中性，有机相）丁酸钠（水相）NaOH水溶液分液漏斗干燥蒸馏丁酸乙酯有机相丁酸钠H+丁酸丁酸乙醚干燥蒸馏萃取二元酸与碱的反应2.羧酸中羟基的取代反应酸酐的生成（2）酰卤的生成(Cl,Br)氯化亚砜01酸催化可成酯03强酸：H2SO4,HCl,ArSO3H05酯的生成02酸和醇生成酯04可逆反应（4）酰胺的生成酰胺羧酸衍生物如：乙酰胺相当于苯甲酰苯胺84%苯胺酸碱盐3还原反应选择性，不还原双键4羧酸碳链的反应???被取代???被取代反应意义不大但在PX3的催化下，主要为???取代的产物??溴代羧酸，很有用??H多元取代5二元酸加热时的行为草酸（乙二酸）失羧丁二酸酐（分子内脱水）乙酸酐戊二酸酐环戊酮（既脱水，又失羧）已二酸（既脱水，又失羧）环己酮可见：在加热时趋向生成稳定的五、六元环产物聚酐n≥6时，加热，分子间脱水，成线状羧酸的结构对酸性的影响????sp2平面结构p-?共轭p-?共轭111?124.9?124.1?1.231.36负离子时?共轭43（三中心，四电子）电子充分离域稳定的结构取代基对酸性的影响—诱导效应和共轭效应1诱导效应G—C—C—C??????????-吸电子G—C—C—C??-???-?-?+推电子比较（与H相比）-I0+I从结构上看，酸性的原因，体系能