药物化学萜和油.pptVIP

萜类化合物的物理性质性状形态单萜、倍半萜：特殊香气、油状液体、低熔点固体挥发性沸点规律：C原子数目、双键数极性基二萜、二倍半萜：结晶性固体第三节萜类化合物的理化性质味苦味（萜类又称苦味素01例外：强的甜味，具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷—甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍02旋光性03亲脂性1易溶于醇及脂溶性有机溶剂2难溶于水。3含氧功能团增加或苷水溶性增加4内酯结构：碱溶酸沉5高热、光和酸碱较为敏感,或氧化,或重排,引起结构的改变。6氧化铝柱层析分离时：结构改变7二溶解度加成反应羰基产物：结晶性双键HClBr2ClNODA反应NaSO32,4-d吉拉德试剂用途：识别不饱和键和不饱和程度分离与纯化。二、萜类化合物的化学性质双键加成反应与卤化氢加成反应：柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应，反应完毕加入冰水即析出柠檬烯二氢氯化物的结晶固体。与溴加成反应：萜类成分的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的混合溶液中与溴发生加成反应，在冰冷却下，滤取析出的结晶性加成物。231与亚硝酰氯(Tilden试剂)反应：氯化亚硝基衍生物呈蓝色~绿色：不饱和萜类成分的分离和鉴定氯化亚硝基衍生物进一步与伯胺或仲胺缩合生成亚硝基胺类：一定的结晶形状和一定的物理常数，鉴定萜类烯二酸酐（Diels-Alder）加成反应：带有共轭双键的萜类化合物能与顺丁烯二酸酐产生Diels-Alder加成反应，生成结晶形加成产物，可借以证明共轭双键的存在。2.羰基加成反应(2)与硝基苯肼加成吉拉德试剂T吉拉德试剂P与吉拉德试剂加成：吉拉德(Girard)试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的GirardT和GirardP,它们的结构式为：不同的氧化剂：不同的氧化产物1臭氧2铬酐(三氧化铬)3四醋酸铅4高锰酸钾5二氧化硒6(二)氧化反应臭氧氧化萜类化合物中的烯烃反应，可用来测定分子中双键的位置。01薁类化合物（azulenoids）02结构特征环戊二烯负离子骈环庚三烯正离子非苯核芳烃芳香性存在于挥发油抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。1高沸点馏分：美丽的蓝色、紫色或绿色2一般在250℃--300℃3不溶于水、可溶于有机溶剂和强酸：60%--65%硫酸或磷酸提取。4π络合物结晶：苦味酸或三硝基苯敏锐的熔点性质溴化反应（Sabaty反应）：取挥发油1D，溶于1mlCHCl3中，加入5%溴的CHCl3溶液数滴，如产生兰色、紫色或绿色时，则有薁类化合物存在。对-二甲基苯甲醛-浓硫酸反应（Enrlich反应）：阳性反应为紫色或红色。鉴别愈创木薁愈创木醇(guaiol)存在于愈创木木材的挥发油中，属于薁类的还原产物。该化合物在蒸馏、酸处理时，可氧化脱氢而形成薁类。123愈创木薁愈创木醇2，4-二甲基-7-异丙基薁123三、倍半萜sesquiterpenoids15个碳与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油高沸程（250℃—280℃）的主要组分，含氧衍生物有较强的香气和生物活性，倍半萜活性一般强于单萜存在形式:醇、酮、内酯或苷、生物碱形式（一）概述1按碳环数：无环、单环、双环、三环、四环型2按环碳原子数：五元环、六元环、七元按含氧官能团：倍半萜醇、醛、酮、内酯（二）、分类（三）、萜类的结构类型及代表性化合物无环倍半萜（2）单环倍半萜青蒿素（qinghaosu,artemisinin）是倍半萜过氧化物抗恶性疟疾结构修饰双氢青蒿素（dihydroqinghaosu），蒿甲醚（artemether）油溶性青蒿琥珀酸单酯（artesunate）水溶性鹰爪甲素（3）、双环倍半萜棉酚(gossypol)为杜松烷型双分子衍生物，主要存在于棉籽中，为有毒的黄色液体，具有杀精子的作用，但副作用大而未应用于临床。棉酚不含手性碳原子，但由于两个苯环折叠障碍而具有光学活性。棉酚在棉籽中为消旋体，有多种不同熔点的晶体。α-山道年是山道年草或蛔蒿未开放的头状花序或全草中的主成分。山道年是强力驱蛔剂，但服用过量可产生黄视疟毒性，已被临床淘汰。01二萜diterpenoids024个异戊二烯单位20个碳原子A分布：植物界（广泛），菌类代谢产物，海洋生物。B