EDTA接枝Ti3C2Tx膜电极用于高稳定电吸附脱盐与离子筛分研究.pdf

中文摘要

海水、盐湖卤水、废弃电池及尾矿资源中含有丰度很高的Li、Na、Mg、K、Ca

等有价值金属元素，对其进行高效提取分离，既可以缓解水资源短缺的现状，又能够

提高高值资源循环的效率。相比传统（电渗析、膜蒸馏等）各种脱盐技术，电容去离

子技术（Capacitivedeionization,CDI）具有高效低能耗、快速处理无二次污染的优势，

在海水淡化、盐湖锂镁分离及硬水钙镁离子软化等领域成为研究热点。电极材料是

CDI技术高性能脱盐的核心，相比传统碳材料与过渡金属氧化物（TMOs）电池型电

极材料，层状TiCT因其亲水性好、电吸附容量高、导电性好的优势，在CDI中应

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用前景广泛。然而，层间范德华力和氢键作用导致TiCT纳米片容易堆叠，层间距

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减小，阻碍了离子的高效传输与吸附；同时有限的层间离子传输通道限制了离子筛分

性能。针对上述问题，本研究设计EDTA接枝TiCT的柔性复合膜电极，研究其丰

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富离子传输通道结构对脱盐、离子选择分离回收性能的影响，阐明高性能脱盐及离子

筛分机理。具体研究包括：

（1）将含四个游离-COOH的EDTA与含丰富-OH的TiCT通过酯化反应结

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合，构筑EDTA接枝TiCT膜电极，该材料具有更强的亲水性及电负性，电化学阻

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抗谱证明无粘结剂仍导电性良好，具有稳定的层间结构。TiCT层间借助EDTA引

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入固定层间结构，使纳米TiCT层间距降低。该高导电性TiCT@EDTA复合膜直

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接用作CDI电极（不加任何导电剂与粘结剂）时，赝电容特性好（223.9F/g），800

次充放电电容保持率94%，稳定性好；组成非对称CDI装置20min极限脱盐容量达

到33.75mg/g，500次吸脱附循环后脱盐量保持初始值的83%，与纯TiCT膜电极

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对比，证实引入EDTA固定TiCT层间结构同时提高赝电容性能，有效提升CDI脱

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盐量与循环稳定性。

（2）针对单一溶液体系LiCl,NaCl,KCl,MgCl,CaCl等，通过三电极电化学测

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试/两电极CDI测试进行比容量和脱盐容量对比，发现比容量和脱盐容量顺序均为

+++2+2+

KLiNaMgCa。证明了EDTA-TiCT复合膜对一二价离子选择性分离的可

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能性。调控CDI选择性分离的参数如电压操作条件及进料液组成（摩尔比、浓度），

以K/Ca为例进行混盐体系离子选择性分离研究。通过充电吸附—短接释放—水洗回

收的最佳选择性调控方法，在初始浓度0.2mM、初始离子摩尔比1:1的K/Ca混合

溶液中，K/Ca分离因子βK,Ca可达3.5，且5次循环保持良好的再生及重复性，实现