氮族元素无机化学.ppt

b、酸性亚磷酸为二元中强酸，可以形成H2PO3－和HPO32-两类盐。K1=5.0×10-2；K2=2.5×10-7c、H3PO3及其盐是强还原剂H3PO3+2Ag++H2O?→?H3PO4+2Ag+2H+d、对热不稳定，受热易歧化4H3PO3→?3H3PO4+PH3↑e、亚磷酸能形成正盐和酸式盐。碱金属和钙的亚磷酸盐易溶于水，其它金属的亚磷酸盐都难溶第62页，共98页，星期日，2025年，2月5日3磷酸a、磷酸为白色固体，加热磷酸会逐渐脱水,没有沸点，能与水以任何比例混溶。（2）制备Ca3(PO4)2+3H2SO4＝3CaSO4+2H3PO4P4O10与水完全反应，用硝酸来氧化白磷（1）结构（3）性质第63页，共98页，星期日，2025年，2月5日b、酸性磷酸有三个OH基，它是一个三元酸，由其解离常磷数是可知，磷酸为中强酸。c、强的配位能力Fe3++2H3PO4─→[Fe(PO4)2]3-+6H+用于掩蔽Fe3+d、缩合性：受热发生缩合作用，形成多磷酸(同多酸)第64页，共98页，星期日，2025年，2月5日不论在酸中还是在碱中，磷酸几乎都没有氧化性。磷酸经强热时就发生脱水作用，生成焦磷酸、三磷酸等多磷酸或偏磷酸2H3PO4＝H2O+H4P2O7焦磷酸3H3PO4＝2H2O+H5P3O10三磷酸nH3PO4＝nH2O+(HPO3)n偏磷酸焦磷酸三磷酸环状偏磷酸第65页，共98页，星期日，2025年，2月5日4磷酸盐磷酸盐可以分为正磷酸盐、多磷酸盐和偏磷酸盐（1）正磷酸盐：包括PO43－磷酸盐，HPO42－磷酸一氢盐和H2PO4－磷酸二氢盐溶解性：磷酸二氢盐＞磷酸一氢盐＞磷酸盐水解性：磷酸盐在水中发生水解反应 Na3PO4溶液显碱性pH＞12 Na2HPO4溶液显弱碱性pH=9～10NaH2PO4溶液显弱酸性pH=4～5第66页，共98页，星期日，2025年，2月5日稳定性：磷酸正盐比较稳定 磷酸一氢盐或磷酸二氢盐受热却容易脱水聚合（2）聚合产物：链状多磷酸盐 磷氧四面体 共用氧原子直线联结 通式是Mn+2PnO3n+1 M是+1价金属离子 n磷原子数 环状的聚偏磷酸盐 磷氧四面体 3个或3个以上 共用氧原子环状联结 通式是(MPO3)n锅炉用水处理第67页，共98页，星期日，2025年，2月5日（3）鉴定反应正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐鉴别： AgNO3和蛋清溶液将磷酸盐与过量的钼酸铵(NH4)2MoO4及适量的浓硝酸混合后加热可慢慢生成黄色的磷钼酸铵沉淀。PO43-+3NH4++12MoO42-+24H+(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O↓+6H2O用硝酸银加以鉴别。正磷酸与硝酸银产生黄色沉淀，焦磷酸和偏磷酸都是白色沉淀，但偏磷酸能使蛋白沉淀。第68页，共98页，星期日，2025年，2月5日14－4砷、锑、铋一、砷锑铋的单质次外层有18个电子，阳离子为18电子或18+2电子结构，较强的极化作用和较大的变形性，亲硫元素，常以硫化物形式存在。1、物理性质砷的熔点突然升高，这说明由分子晶体发生晶体类型的转变，已变为金属晶体，金属键随半径的增大减弱，故Sb、Bi又越来越低，Bi已是低熔点金属。第69页，共98页，星期日，2025年，2月5日3亚硝酸及其盐的化学性质（1）弱酸性HNO2＝H++NO2-Ka=5×10-4（2）稳定性亚硝酸是不稳定的,仅存在于水溶液中，受热易发生歧化3HNO2=H2O+N