解离平衡与酸碱滴定j.pptVIP

4、理论优缺点优点：扩大了酸碱的范围，可适用于非水溶液缺点：对于无质子参加的反应不适用3、共轭酸碱对之间的常数关系：以Ac-,HAc为例酸：碱：三、酸碱电子理论1、酸碱定义酸：凡能接受电子对的物质，即电子对接受体碱：凡能给出电子对的物质，即电子对给予体2、酸碱反应实质形成配位键，生成配位化合物3、理论优缺点优点：立足于普遍物质，摆脱体系必须具有某种离子或元素的限制缺点：认识过于笼统，酸碱特征不明显§6.2电解质溶液的解离平衡一、弱电解质的解离平衡二、强电解质溶液强电解质α=1弱电解质α1电解质α=已解离的电解质分子数溶液中原电解质分子数解离度α一、弱电解质的解离平衡1.一元弱酸标准解离常数：起始浓度c00转化浓度xxx平衡浓度c-xxx代入经验解离常数：a、当或近似计算：稀释定律b、当或精确计算：P61，例4-1，计算25℃时，0.10mol·L-1HAc(醋酸)溶液中的H+，Ac-和HAc浓度。HAcH++Ac-解：

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??初始浓度/(mol·L-1)?0.10??????????0???????0

???平衡浓度/(mol·L-1)?0.10-x??????xxa、当或近似计算：b、当或精确计算：2.一元弱碱起始浓度c0c(盐)转化浓度c(H+)c(H+)c(H+)平衡浓度c-c(H+)c(H+)c(盐)＋c(H+)加入NaAc：c(Ac-)增大(NaAc→Na++Ac-）平衡左移,c(H+)减小，α减小同离子效应：由于在弱电解质(HAc)中加入一种含有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质(NaAc)后，解离平衡发生移动，解离度下降3.同离子效应和盐效应加入NaCl：H+与Ac-结合机会减小HAc的解离度α略有提高盐效应伴随同离子效应的发生，但同离子效应的影响大得多。盐效应：在弱电解质(HAc)中加入一种含有不同离子的强电解质(NaCl)后，解离度略有提高P63，例4-2(1)0.10mol·L-1HAc溶液的解离度和c(H+)。(2)在1.0L0.10mol·L-1HAc中加入0.10mol的NaAc后溶液的的解离度和c(H+)。(3)在1.0L0.10mol·L-1HAc中加入0.10mol的NaCl后溶液的的解离度和c(H+)。4.多元弱酸（HnBn1）的解离平衡一级解离常数二级解离常数∵同离子效应∴第二步解离可以忽略,平衡时c(H+)可视为完全由第一步解离产生例：H2CO3:0.040mol·L-1,计算平衡时的c(H2CO3)，c(H+)，c(HCO3-)和c(CO32-)a.计算c(H+):忽略第二步解离起始浓度0.04000转化浓度c(H+)c(H+)c(H+)平衡浓度0.040-c(H+)c(H+)c(H+)b.计算c(HCO3-):c.计算c(CO32-):考虑第二步解离1.3×10-41.3×10-4c(CO32-)d.计算c(H2CO3):二、强电解质溶液1.表观解离度理论上：强电解质完全解离α=1实验中：α1[KCl]/mol.L-10.100.050.010.0050.001N(KCl个数)0.100.050.010.0050.001实际粒子数是N的倍数1.921.941.971.981.99＋＋＋＋＋＋＋＋＋－－－－－－－－∴表观上没有完全电离，实验测得的并非真正的解离度，而是表观解离度例：KCl溶液0.1mol/L,α=0.8621.0mol/L,α=0.756