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结晶化学;第一章晶体及其本质;-晶体概念发展
-点阵与点阵结构
-晶体定义及其基本性质;在科学发展过程中,晶体概念得到不停深化和完善。比如:
-晶体结构理论
-惠更斯理论
-点阵结构理论;浩羽理论中方解石偏三角面体结构示意图;晶体结构理论大大推进了结晶学发展。但它也有一些缺点:
第一,理论所依据解理性不大可靠。如萤石,解理面为
正八面体,而仅用正八面体不能堆砌晶体。
第二,把最小平行六面体单位称为组成晶体“分子”。
这显然是不确切,因为晶体内部还不是那么实心
与毫无间隙。;惠更斯对方解石晶体结构臆测;布拉威(A.Bravais)等人在总结前人工作基础上,逐步建立了晶体点阵结构理论。1848年,布拉威确定了十四种空间点阵型式。但这种理论一直到19用X射线研究晶体方法发觉以后,才在试验上得到证实。
点阵结构理论认为,晶体结构是晶胞在三维空间平移延伸而来。能够抽象成14种空间点阵格子在空间周期性排列。这种排列形成一定形式空间点阵结构。点阵反应了晶体结构中周期性。
在晶体衍射效应中,X射线衍射方向决定于晶胞大小和形状;衍射强度取决于晶胞中原子分布。;伴随对晶体内部本质结构认识加深,许多事实说明,仅
从几何外形来判断是否晶体是不充分。在自然界中,具
有天然多面体外形晶体是少数。但实际上,晶体在自
然界普遍存在,矿石,沙子,水泥,糖,骨骼,牙齿直
到眼角膜都是晶体。;w点阵与点阵结构;等同点;等同点;结构基元:存在被周期重复最小单位。;周期;(a)石墨晶体一个平面层(b)周期重复是一对碳原子;等同点系一;点阵按点阵点在空间分布,可分为三类:;点阵结构:无限周期重复结构。;群定义;(1)封闭性
同一群中群元素任意两个或多个乘积必为群中一
个元素。
(2)恒等元素
每个群G中,必有一个恒等元素E,它和群中任意一个元素相
乘,所得乘积仍为该元素而不变:E·A=A·E=A
(3)逆元素
群G中每一元素A均存在逆元素A-1.对于对称操作群,每一操作
A均存在逆操作A-1,A-1是按A操作路径进行退回去操作。
所以
A·A-1=A-1·A=E
(4)结合律
三个群元素相乘满足:A(BC)=(AB)C。括号表示先相乘。;能使点阵结构(或点阵)重复全部平移向量集合构
成一个群。;点阵结构平移示意图;平移群就是点阵数学表示式;与同一点阵结构对应点阵与平移群关系:;有一组点周期地分布在空间里,它平行六面体单位如图所表示。这组点是否组成一点阵?是否组成一点阵结构?并指出有没有点阵和平移群能够概括出它周期性。;格子;平面格子;素格子P(Primitive);复格子附加平移;结构基元;结构基元;结构基元;结构基元;结构基元;晶胞;NaCl晶胞示意图;a;晶体空间点阵理论提出基于一个假设,即晶体是无限大。因为实际晶体大小远超出晶体结构重复周期,能够认为晶体结构是在三维空间无限延伸。;CsCl晶体结构;Cu2O晶体结构;金刚石晶体结构;立方-ZnS(闪锌矿)晶体结构;CaF2晶体结构;石墨晶体结构;Mg晶体结构;六方-ZnS(纤锌矿)晶体结构;点阵与点阵结构(晶体结构);w晶体(crystal);依据微粒种类和相互作用分为;a单晶体:原子或离子按一定几何规律完成整个排列整块晶体。
如:金刚石,石英,萤石,锆石晶体等。
a多晶体:由许许多多单晶体微粒所形成固体集合体。
如:金属,土壤,粉末试剂等。;金刚石;晶粒与晶粒之间界面称为晶界,多晶体材料普通显示出各向同性——假等向性。;w晶体基本性质;
同一晶体在不一样方向上所测得性质表现出差异特征。
这是由于晶体内部各方向上微粒排列情况不一样所致。
注:气体、液体、无定形体都不含有各向异性,而是各向同性。;NaCl晶体中力学性质各向异性;(a)岩盐(b)霞石;因为晶体生长速度各向异性,晶体含有自发地形成封闭几何多面体外形能力性质。;同一晶体任何一个部分都含有相同物理和化学性质特征。晶体均匀性只可能在宏观观察中表现出来,它是因为晶胞重复排列结果。宏观看起来,这块晶体就是连续,均匀;从微观来看,晶体内结构就是不连续,粒性,非均匀。;
比如食盐晶体含有立方体外形,云母片上蜡熔化图形呈椭圆形,而不是呈其它任意不规则形状,这些都说明有对称性存在。;
根本区分:质点是否在三维空间作有规则周期性重复排列。
晶体熔化时含有固定熔点,而非晶体无显著熔点,只存在一个软化温度范围。
晶体含有各向异性,非晶体呈各向同性。
;(a);晶体;w液晶;w准晶;(a)细小晶体电子显微镜像(b)准晶体电子显微
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