轻稀贵金属冶金学22章.ppt

LOGO*22铟冶金*22铟冶金22.1?概述22.2铟的性质22.3铟的用途、产业链及产品22.4铟的资源

22.5提取铟的各种方法

22.6金属铟的制取与提纯*22铟冶金22.1概述铟是一种半精密的稀有金属。铟，原子序数49，相对原子质量114.82。1863年赖西和里希特研究闪锌矿的铊光谱时，发现一条靛蓝色光谱，认为是一种新元素，并命名为铟（indium），意思是“靛蓝色”，同年分离出金属铟。铟在地壳中的含量约十万分之一，没有独立矿物，广泛分布于闪锌矿中，含量在0.1%以下。铅锌冶炼厂和锡冶炼厂都能回收铟。铟在工业上的利用开始于20世纪20-30年代。*22铟冶金22.2铟的性质22.2.1铟的物理性质铟类似于铂，是一种软的、带有蓝色色调的银白色金属，有很好的延展性，具有面心四方晶体结构。它比铅还软，用指甲可划痕，与其他金属摩擦时能附着上去，甚至在液态温度下还能保持软性。*铟冶金*22铟冶金22.2.2铟的化学性质铟与硼、铝、镓和铊同属元素周期表中第ⅢA族元素常称为硼分族。本族的价层电子层构型为ns2np1。铟有1，2和3三种氧化态，三价最常见。三价的铟在水溶液中是稳定的，而一价化合物受热通常发生歧化。*22铟冶金大块金属铟不被碱、沸水和熔融的NaNH2所侵蚀，但是分散的海绵状或粉末状的铟可与水作用，生成氢氧化铟。铟与冷而稀的酸作用缓慢，易溶于热而浓的无机酸和乙酸、草酸，特别易溶在热的硝酸中。铟能与许多金属形成合金，尤其是铁。铟是在空气中相当稳定的最软固态金属之一，在通常温度下，金属铟不被空气氧化，但在强热下它燃烧并伴随着无光的蓝红色火焰生成氧化铟。金属铟表面易钝化，一旦暴露于大气，就出现类似于铝表面的薄膜，薄膜坚韧但易溶于盐酸，当温度升至稍高于它的熔点时，金属表面保持光亮，在高温下表面形成氧化物。然而，常温时在含有CO2的潮湿空气中，尤其是被铁铁污染的铟易氧化。*22铟冶金22.2.3铟的化合物氧化物铟的氧化物有In2O、InO、In2O3等，高温下稳定的是In2O3。在空气中燃烧铟或高于850℃焙烧氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐等均可获得In2O3。它是最常见的铟氧化物。在低温下形成的In2O3是淡黄色无定型固体，一经加热可逆地转暗至棕红色。黄色的In2O3易溶于酸和碱，棕红色的相对难溶。在400~500℃范围内用氢气或其他还原性气体易把还原为金属铟。在仔细控制的条件下还原为较低价态的氧化物。通过提高铟盐溶液的pH值，水合氧化物可生成为胶凝的化合物沉淀析出，通常认为是氢氧化物并写成In(OH)3。*22铟冶金*氢氧化物铟的氢氧化物有In(OH)3和InO(OH)，后者是In(OH)3受热温度高于411℃时的转变产物。In(OH)3是两性化合物，不溶于水及氨水，但可溶于酸，新沉出的In(OH)3易溶于稀的无机酸以及醋酸、蚁酸、酒石酸和其他一些有机酸中，不溶于低浓度的碱中，过量的碱溶液使氢氧化物变为胶溶，成为透明胶态溶液。在高浓度的碱溶液中In(OH)3溶解转变为铟酸盐。22铟冶金*铟的硫化物铟的硫化物有In2S、InS、In4S6及In2S3等。常温下稳定的有InS及In2S3。In2S3有吸湿性强的黄色α-In2S3以及红棕色的β-In2S3两种形态。In2S3不溶于水和稀硫酸，但可被浓酸所分解；In2S3也可溶于碱金属硫化物中而形成MeIn2S4。In2S在空气中会氧化为In2S3。InS在850℃及真空中易于挥发，且在挥发过程中明显地随之离解，InS易被氢还原到液态铟，并放出H2S。22铟冶金*铟的硫酸盐金属铟或In2O3溶于热硫酸生成In2(SO4)3。硫酸铟是一种白色晶状、易溶于水的固体，一般含5、6或10个结晶水。将硫酸铟溶液蒸发浓缩，析出斜方晶体In2(SO4)3·5H2O，在500℃加热6h分解成无水硫酸盐，高于800℃进一步分解为In2O3和SO3。当温度高于950℃时，In2(SO4)3只需要20min就离解完全。20℃时In2(SO4)3在水中的溶解度为53.92％，升高温度溶解度增加甚微。22铟冶金*铟的卤化物铟能形成三种卤化物InⅠX，InⅠ[InⅢX4]和InX3。所有简单一卤化物InX都已被制得，其中气态InF是在高温下制备的。在铟的卤化物中，对铟的提取冶金最重要的是氯化物。铟的氯化物InCl3易挥发，约在148～440℃开始升华。固态In2Cl6在