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材料测试技术

X射线衍射分析的基本应⽤

▲物相定性分析（这是XRD最基本、最常见的应⽤。其原理是和国际标准委员会出版的标准物质的PDF卡⽚对⽐分析）；

▲物相定量分析；

▲晶胞参数的测定（也叫点阵参数的测定）；

▲固溶体类型的测定和固溶体固溶度的测定；

▲结晶度的测定；

▲晶粒度和嵌镶块尺度的测定；

▲薄膜样品的测定（适⽤于膜厚⼩于10m的情况）；

▲残余应⼒的测量等。

⼀、单晶体的研究⽅法

说明：利⽤反射球讨论晶体衍射的⽅法及原理。在具体的衍射⼯作中，⼊射光的⽅向是固定不变的，如果晶体不动，⽽⼊射光

⼜是单⾊，则落在反射球上的倒格点实际上很少，晶体的衍射强度⼩，要增加衍射强度，对于单晶体采⽤两种⽅法

1、劳厄法：晶体固定不动，射线为连续谱线。

2、转晶法：转动晶体，采⽤单⾊特征标识谱线

注：如果转动晶体，⼜⽤未经过滤的多⾊⼊射线，则照⽚上的斑点过多，不便于分析，⼀般不采⽤。

劳厄法的应⽤

1、测晶体的取向；

2、测晶体的对称性；

3、鉴定物质是晶态或⾮晶态；

4、粗略地观察晶体的完整性。

转晶法的应⽤：

1、测定单晶样品的晶胞常数；

2、观察晶体的系统消光规律，以确定晶体的空间群。

研究多晶体⼀般采⽤单⾊X射线来进⾏衍射，多晶体的衍射⽅法有两种，即：

1、粉末照相法：⽤照相底⽚记录衍射图。可分为德拜—谢乐法（简称德拜法）、聚焦法和针孔法，其中德拜法应⽤最普遍，

照相法⼀般均指德拜法。

2、衍射仪法：⽤计数器记录衍射图。

衍射仪法粉末平板试样的制备：

制备试样时，可以把粉末试样倾⼊⽤玻璃或塑料板制成的盛放板中，将粉末轻轻压紧，不加粘结剂，然后削去多余粉末，压⼒

不能过⼤，否则容易产⽣择优取向。所⽤样品需要⼀定的细度。如试样的数量少时，需⽤如加拿⼤树胶液，涂于玻璃⽚上。

X射线物相分析

物相定性分析物相定性分析⽤粉末照相法和衍射仪法均可进⾏，其程序是：先制样并获得该样品的衍射花样；然后测定各衍射

线条的衍射⾓并将其换算成晶⾯间距d；再测出各条衍射线的相对强度；最后和各种结晶物质的标准衍射花样进⾏对⽐鉴定。

因此，物相分析也叫物相鉴定。

物相定性分析的⼀般步骤：

样品制备；

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获取待测试样的衍射花样（也叫衍射谱线）；

根据衍射线的位置计算各衍射线的晶⾯间距；

估算衍射线的相对强度；

查阅索引；

核对卡⽚并确定物相。

物相定性分析的注意事项：

（1）、实验条件影响衍射花样，因此，要选择合适的实验条件；

（2）、要充分了解样品的来源、化学成分、物理特性等，这对于作出正确的结论是很有帮助的；

（3）、可以配合其他⽅法如电⼦显微镜、物理或化学⽅法等，联合进⾏准确的判定。

衍射仪物相定性分析的特点：

（1）、不是做元素分析，⽽是做元素或组元所处的化学状态；

（2）、可区别化合物的同素异构态；

（3）当样品由多成分构成时，能区别是以混合物还是以固溶体形式存在；

（4）、只有少量样品就可分析，且不消耗样品；

（5）、样品可以是粉末状、块状、板状、线状均可。

X射线物相定性分析的局限性：

（1）、样品必须是结晶态的（⽓体、液体、⾮晶物质不能⽤X射线衍射的⽅法做物相分析）；（2）、微量的混合物难以检出

（检出的极限量依物质⽽异，⼀般为1~10%左右）；

（3）、当衍射的X射线强度很弱时难以做物相分析。

定量分析

基本原理：由于各物相的衍射线的强度随该物相在材料中的含量的增加⽽增加，⼆者之间有⼀定的关系，⼀般不为线性关系

（原因是：衍射线的强度显著地取决于材料的吸收系数，⽽该系数本⾝⼜随含量⽽变化。），根据材料中各物相衍射线的强度

⽐，推算各物相的相对含量。内标法

定义：多相试样中物相j和其它相的µm不等，求物相j的含量时，在试样中加⼊⼀种标准物相S进⾏分析的定量法。

公式推导见p73

Ij/IS=Cωj

步骤：

配置⼀系列标准试样（待测物相的含量已知、标准物相的S⼀定）；

测量衍射线的强度⽐；

作出Ij/IS和j曲线（定标曲线）；

测未知试样的Ij/IS，在曲线上确定未知试样的含量（所加标准试样的S同上）

X射线衍射分析对样品的要求

★我们的衍射仪只能做固体样品中的粉末样和块样；对于纤维等丝状样品和⽣物样品我们⽆附件。另外，我们有薄膜附件，可

做纳⽶级薄层样品的分析。

★粉末样品：粒度⼀般为44毫⽶左右，或过300⽬筛。样品太少时，可⽤拇指和⾷指撮，⽆明显颗粒感即可。

★块状样品：待测⾯必须是平⾯，若样品可加⼯，最好加⼯成20*18的⽅块。

送样时必须