氮族元素课件.pptVIP

氮族元素§14-1氮族元素的通性一、特徵電子結構和各主要價態ns2np3主要氧化態：N：-3，-2，-1，NH3，N2H4，H2NOH，+1，+2，+3，+4，+5N2O，NO，N2O3，NO2，N2O5HNO2,N2O4，HNO3磷P主要價態和化合物-3，-2,+1，+3，+5PH3，P2H4,H3PO2，H3PO3H3PO4－－H4P2O7,(HPO3)nAsSbBi-3，+3，+5;+3，+5;+3，+5AsH3As2O3，H3AsO3Bi2O3As2O5，H3AsO4NaBiO3二、氧化還原性最高價態的氧化性??AHNO3＿＿0.94＿＿HNO2H3PO4＿＿﹣0.27＿＿H3PO3H3AsO4＿＿+0.56＿＿H3AsO3Sb2O5＿＿+0.58＿＿SbO+Bi2O5＿＿+1.6＿＿BiO+??BNO3-＿＿0.1＿＿NO2-PO43-＿＿﹣1.12＿＿HPO32-+3價，中間價態的氧化性HNO2＿0.996＿NO＿1.59＿N2O︱＿＿＿＿＿1.29＿＿＿＿∣HAsO2＿＿+0.25＿＿AsSbO+＿＿+0.15＿＿SbBiO+＿＿+0.32＿＿Bi其中非金屬的中間價比最高價氧化性更強§14-2氮和它的化合物

一、成鍵特徵－N－sp3NH3?—N＝sp2—N＝ON≡spN≡N－C≡N二、單質N21、N≡N性質分子軌道：?1s2?1s*2?2s2?2s*2∏2Pyz4?2px2∏2Pyz*?2Px*鍵級=3鍵能941.7kJ·mol﹣1①?非常穩定，與較活潑的金屬才能燃燒結合,如Li3NMg3N2②????N2+3H2→2NH3③????生物固氮酶2、氮氣實驗室製備ⅰ）NH4NO2（aq）→N2+2H2O（加熱）NH4Cl（aq）+NaNO2（aq）→NH4NO2ⅱ）（NH4）2Cr2O7（s）→N2+Cr2O3+4H2Oⅲ）NH3+Br2→NH4Br+N2ⅳ）NH3+CuO→Cu+N2它們的共同反應物均用氨為還原劑三、氮化合物性質1、氫化物NH3高溫可被CuO氧化，常溫需Cl2，Br2等氧化氨解反應：COCl2+4NH3→CO（NH2）2+2NH4ClSOCl2+4NH3→SO（NH2）2+NH4ClHgCl2+2NH3→Hg（NH2）Cl↓+NH4Cl氨解類似鹵化物水解NH4++2〔HgI4〕2﹣+4OH﹣→〔Hg2O（NH2）〕I（s）+7I﹣+3H2ON2H4：熔沸點略比H2O高，是一種還原劑，可作雙齒配體N2H4（l）+O2（g）→N2（g）+2H2O（l）△H?=﹣621.74KJ·mol﹣1CO+0.5O2→CO2△H?=﹣283KJ·mol﹣1H2+0.5O2→H2O（g）△H?=﹣241.8kJ·mol﹣1N2H4（l）+2H2O2（l）→N2（g）+4H2O（g）△H?=﹣642.2KJ·mol﹣1∴N2H4是一種高能燃料N2H4的製備：用NH3氧化2NH3+ClO﹣→N2H4+Cl﹣+H2O還原性：N2H4＋Ag＋→N2＋Ag↓N2H4+HNO2→HN3+2H2OHN3疊氮酸也是氮的氫化物，但HN3酸性同HAcKa=1.8×10﹣5它的鹽有AgN3（難溶），Pb（N3）等，受熱或震動均易爆炸，常作為引爆劑NH2OH：較強還原劑（不引起污染）NH2OH+Ag