配合物基本概念.ppt

配体的分类注意配体的齿数虽与配位原子数有关，但不能仅凭配位原子的个数来决定它的“有效”齿数。配体的“有效”齿数并不是固定不变的二(氨基乙酸根)合铜二(氨基乙酸根)?乙二胺合铂二齿配体单齿配体第31页，共57页，星期日，2025年，2月5日配体的分类根据键合电子的特征分类经典配体——σ-配体：能提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键的配体。如：X-，NH3，OH-非经典配体——π-酸配体、π-配体：既是电子给体，又是受体，不一定具有孤电子对，可以有一对或多个不定域的π电子，成键结果使中心原子与配体都不具有明确的氧化态。第32页，共57页，星期日，2025年，2月5日π-酸配体：提供孤对电子对与中心原子形成σ-配键外，同时还有与中心原子d轨道对称性匹配的空轨道(p，d或π*)，能接受中心原子提供的非键d电子对，形成反馈π键的配体。如：R3P，R3As，CO，CN-等π-配体：既能提供π电子(定域或离域π键中的电子)与中心离子或原子形成配键，又能接受中心原子提供的非键d电子对形成反馈π键的不饱和有机配体。烯烃、炔烃、π-烯丙基等和苯、环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯等。配体的分类第33页，共57页，星期日，2025年，2月5日配合物的分类按中心原子数目分类单核配合物[RuCl(NO)2(pph3)2]＋的结构多核配合物?-草酸根·二(二水·乙二胺合镍(II))离子具有一个中心原子具有两个或两个以上中心原子第34页，共57页，星期日，2025年，2月5日配合物的分类按配体的齿数分类简单配合物螯合物定义：由多齿配体即两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位，而形成的具有环状结构的配合物。形成条件：配体必须有两个或两个以上都能给出孤对电子的原子，这样才能与中心离子配位形成环状结构能给出电子对的原子应间隔两个或三个其它原子，否则不能与中心离子形成稳定螯合物由单齿配体与中心离子形成的配合物第35页，共57页，星期日，2025年，2月5日配合物的分类按成键特点分类中心金属离子的氧化态确定，并且有正常的氧化数配体是饱和的化合物，形成配位键的电子对基本上分布在各个配体上配位原子具有明确的孤电子对，可以给予中心原子以形成配位键经典配合物——Werner配合物第36页，共57页，星期日，2025年，2月5日新型配合物3中心离子和配体之间有强的π键性中心原子具有反常低的氧化数，甚至为-1和0化合物有较大的共价性配合物的分类按成键特点分类1829年，Zeise盐1951年，二茂铁60年代，簇状配合物第37页，共57页，星期日，2025年，2月5日1、配离子1）配体名称放在中心原子之前；2）不同配体之间以圆点（·）隔开；3）配体数目以二、三、四表示（一可省略）；4）最后一个配体名称后缀以“合”字；5）如果中心原子不止一种氧化数，可在其后的圆括号中用罗马数字表示。例：[Co(NH3)6]3+六氨合钴（III）离子配位化合物的命名第38页，共57页，星期日，2025年，2月5日F-氟Cl-氯OH-羟CN-氰-NO2-硝基-ONO-亚硝酸根SO42-硫酸根NH3氨C2O42-草酸根CO羰H2O水NO亚硝酰en乙二胺ph3P三苯基膦（Py）吡啶常见配体的名称第39页，共57页，星期日，2025年，2月5日有机配体的命名：烃基配体------采用烃基配体的有机名称如：K2[Cu(C2H)]，三（乙炔基）合铜（Ⅰ）酸钾[Fe(CO)4(C2C6H5)2]，四羰基·二（苯乙炔基）合铁（Ⅱ）有机阴离子------采