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PEM电解槽催化剂反应原理及技术发展趋势

电解水催化剂是电解槽中阴极和阳极的核心功能部分，是水电分解产生氢气或氧气的直接部位，起着提高电解槽的产氢速率、降低产氢能耗、保证电解槽运行稳定性等作用。在质子交换膜电解槽中发生的反应与燃料电池为互逆反应，主要涉及阳极的析氧反应（OER）和阴极的析氢反应（HER）。

阳极：2H2O→4H++O2+4e_

（四电子转移，缓慢动力学过程）

阴极：2H++2e_→H2

（两电子转移，快速动力学过程）

根据各种金属的HER火山图所示。Pt处于火山图顶峰，是活性最好的HER电催化剂，并且在酸性环境中也表现出优异的稳定性，碳负载Pt纳米颗粒（Pt/C）是目前最广泛应用于PEM电解槽的HER催化剂。

不同金属的HER火山图

阳极发生四电子转移，与只发生两电子转移的阴极析氢反应相比需要更高的过电势，对水电解过程整体效率的影响更大。因此，有必要获得能够降低动力学势垒的高效OER催化剂。

铂族贵金属具有高活性和良好的选择性，并且可以在恶劣的环境中稳定发挥作用。对于酸性水氧化，催化剂活性与含氧中间体结合能差之间的关系形成火山趋势，如图所示，通过调节中间体在催化剂表面的结合强度可以优化反应活性。贵金属氧化物的OER活性随着它们的亲氧性而增加，遵循RuIrRhPdPtAu，而结构耐久性则依次为PdPtRhIrAuRu。Ir基和Ru基氧化物表现出最好的性能，但RuO2在酸性环境中容易被氧化溶解失活，稳定性较差，故选取IrO2作为催化剂。

不同金属氧化物的OER火山图

目前二氧化铱的制备方法包括化学沉淀法、凝胶法、热分解Admas法、多元醇法、电化学氧化、溅射等方法。传统方法主要是将铱粉在空气或氧气中加热至1000℃生成二氧化铱，或是向铱盐中加入碱,得到Ir(OH)4后将其加热或氧化反应生成二氧化铱。

PEM电解槽的阳极电催化剂主要分为Ir、Ru等贵金属/氧化物及其二元、三元合金/混合氧化物，和以钛材料为载体的负载型催化剂。以IrO2催化剂为主流。阴极PEM制氢催化剂与燃料电池催化剂同为铂碳催化剂，但工作环境不同，前者亲水疏气，后者亲气疏水。部分企业直接采购燃料电池催化剂用作阴极催化剂，也有企业开发了配比载量不同的制氢阴极催化剂。

PEM电解槽催化剂的主要分类

结语

目前PEM电解水制氢阴极催化剂主流应用铂载量约60%-75%，阳极催化剂主流应用铱载量为70%-80%。在技术发展方向上，为了提高PEM电解水制氢技术在商业应用中的竞争力，催化剂的发展趋势主要集中在开发低铱催化剂以提高催化剂的活性和稳定性，并降低成本。研究人员正在从三个方向探索：制造Ir和Ru的二元或多金属氧化物，以提高稳定性、内在活性或稀释贵金属含量；使用高表面积的载体来分散活性催化剂，以减少负载；使用替代的制备方法和催化剂结构，如核-壳型结构和薄膜来减少高成本催化剂的负载。为了减少PEM电解槽中阴极PGM催化剂的用量，也在探索诸如硫化物、磷化物、碳化物和硝酸盐等非贵重无机替代品作为HER催化剂。