聚合物的分子运动.ppt

高分子课程教学授课:徐世爱高分子课程教学关于聚合物的分子运动高分子课程教学第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*一．基本概念1．粘度的定义(P246图8-11)（1）剪切应力（?）：（2）剪切速率（?）：（3）粘度（?）：第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*2．流动曲线定义就是剪切应力（?）与剪切速率（?）的关系曲线。第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*3．牛顿流体粘度不随剪切应力和剪切速率的大小而改变，始终保持常数的流体，通称为牛顿流体。?为常数第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*4．非牛顿流体非牛顿流体的剪切应力和剪切速率之间常不呈直线关系，所以在处理非牛顿流体时，通常采用“幂次定律”的经验方程来描述其流动行为：?=K?nK：稠度；n：流动指数。非牛顿流体：粘度随剪切应力和剪切速率的改变而改变的流体。?不是常数第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*二．非牛顿流体的类型1．粘度与时间无关的（1）假塑性流体粘度随剪切速率的增加而减小，即所谓剪切变稀，n1第6页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*（2）胀塑性流体（膨胀性流体）粘度随剪切应力的增大而升高，即所谓剪切变稠，n1这类流动行为在聚合物熔体和浓溶液中是罕见的，但常见如聚合物乳液、悬浮液。第7页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*（3）宾汉流体又称塑性流体。这类流体在受到的剪切力小于某一临界值?y时不发生流动，相当于虎克固体，而超过?y后，则可像牛顿流体一样流动。宾汉流体的塑性行为或流动临界应力的存在，一般解释为与分子缔合或某种有序结构的破坏有关。呈现这种行为的物质有泥浆、牙膏和油脂等，涂料特别需要具有这种塑性。第8页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*（4）非宾汉流体又称非塑性流体。同宾汉流体类似，但超过?y后，其流动不符合牛顿流体，即流动曲线是非线性的。第9页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*2．粘度与时间有关的（1）触变性流体在恒定的剪切速率下（或剪切应力），流体的粘度随时间的增加而降低，这种流体称为触变性流体（或摇溶液体），表明流体结构不断破坏，产生某种新结构。当作用停止一段时间，流体结构又回复，实验可以重复。冻胶是最常见的典型触变物质。第10页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*（2）震凝性流体在恒定的剪切速率下（或剪切应力），流体的粘度随时间的增加而增加，这种流体称为震凝性流体（或摇凝液体），或反触变流体。变稠与某种结构的形成有关。第11页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*三．高聚物粘性流动的特点1．高分子的流动是通过链段的位移运动来完成的一般小分子的流动，可用简单模型描述。低分子液体中存在许多与分子尺寸相当的空穴。当没有外力存在时，结果只是分子的扩散运动；外力存在使分子沿作用力方向跃迁的几率比其他方向大。第12页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*当分子升高，分子热运动能量增加，液体中的空穴也随着增加和膨胀，使流动的阻力减小。液体的粘度与温度T之间有如下关系。 流动活化能，分子向孔穴跃迁时克服周围分子作 用所需要的能量； 粘度第13页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*分子量增大，?E?增大，每增加一个-CH2-，?E?大约增加约2.1kJ/mol 产生相当于整个高分子尺寸的空穴是困难的；理论推算的粘流活化能(1000个-CH2-的?E?=2.1MJ/mol)比-C-C-键能(3.4kJ/mol)大；实际测量烃类同系物的?E?，当C原子数大于20-30时与分子量无关。测定不同分子量的高聚物的流动活化能也发现与分子量无关。 高分子流动通过链段的相继跃迁来实现。高分子的流动推断第14页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*2．高分子流动不符合牛顿流体的流动规律大多数聚合物的熔体和浓溶液属假塑性流体，其粘度随剪切速率的增加而减小。第15页，共25页，星期日，2025年，2月5日*高分子课程教学*3．高分子流动时伴有高弹形变低分子液体流动是完全不可逆的高聚物在流动过程中的形变中一部分是可逆的。高聚物进行粘性流动时，伴随一定的高弹形变，这部分是不可逆的。